‹ Grand dictionnaire Universel du XIXe siècle, vol. 15Chapitre 90 sur 1042 · TÊ1Ô · texte numérisé non relu

TÊ1Ô

eu d'acide sulfurique. Chauffée avec l'acide azotique, elle se décompose, en donnantnnissance à un corps résineux. La phényl-Miosinamine se combine à l'iode comme la lhio~ sinamine ; mais le produit ne cristallise pas. Avec le brome, elle se décompose.

On obtient un dicynnure de phényl-fAiostnamine analogue au dicyanure de thiosinamine, en faisant passer un courant de gaz cyanogène à travers une solution alcoolique de phênyl-thiosinamine, précipitant par l'eau et faisant cristalliser dans l'alcool. Ce corps forme une masse de cristaux groupés en forme d'étoiles et répond à la formule C*I-fï(CW)Azî3(CAz)2.

Il est difficile de le débarrasser complètement de la pbényl-thiosinamine qui y adhère. Lorsqu'on chauffe sa solution alcoolique avec de l'acide sulfurique étendu, le liquide se prend en une masse de longues aiguilles trèsdéliées d'oxalyl-phényl-f Ai'osiiiamîne, formées d'après l'équation

Dicyahure Acide Eau.

da phényl-thiosinamiue. sulfu-

rique.

= (AxH*)*SO» + (CS'oI^ÎShsJIEC^'O2)

Sulfate d'ammonium.

Oxalyl-phé'nylthiosinamine.

L'oxalyl-phényl-/Aiosiiiamiiie est insoluble dans l'eau, un peu soluble dans l'alcool froid, très-soluble dan3 l'alcool chaud, la benzine, l'éther et l'alcool amylique. L'acide azotique chaud la décolore, mais sans donner naissance à la formation d'acide sulfurique. L'acide sulfurique concentré la dissout; l'eau la précipite inaltérée de cette dissolution. Elle fond à 161" eu un liquide jaune clair et se solidifie par le refroidissement en une masse cristalline radiée. Traitée par l'eau de baryte en solution alcoolique chaude, elle se résout en acide oxalique et phényl-fAitwinamine. La solution alcoolique tiède, forme, avec l'azotate d'argent, un précipité de sulfure d'argent et une solution d'oxalyl-allylphényl-carbainide

(CO'OlijgggitC-Oi)!

cette réaction consiste en une simple substitution de l'oxygène au soufre du groupe CS. L'oxttlyl-aHyl-phényl-carbamide ou oxalyl-allyl-phényl-urée est insoluble dans l'eau, mais se dissout facilement dans l'alcool concentré, la benzine, le sulfure de carbone et l'alcool amylique tiède. Elle fond a 108" et n'est point précipitée par les sels métalliques. L'acide sulfurique et l'acide azotique concentrés la dissolvent; l'eau la précipite inaltérée de ces dissolutions. Sous l'influence de l'eau de baryte, elle se résout en acide oxalique et en phényl-allyl-carbamide

Az2(CO")(C3I15)(C«H5)U2.

Ce dernier composé cristallise en aiguilles blanches et brillantes, qui fondent entre 95» et 970.

— Naphtïl-thiosinamins

C*Hi(ClOH'')Az2S.

Çyn. Thiosin-naphtylaminc. Ce composé prend naissance lorsqu'on ajoute 30 parties en poids d'essence de moutarde à la solution de 43 parlies de naphtylamine dans huit fois son poids d'alcool à. 90° centésimaux. 11 se sépare au bout de quelque temps sous ta forme de cristaux groupés en petits hémisphères blancs et rayonnes. Les eaux mères, convenablement évaporées, donnent une quantité additionnelle de ces cristaux. La napntyl-ïAiosiHar»ï'ne est blanche, insoluble dans Tenu, peu soluble dans l'éther et dans l'alcool froid, plus soluble flans l'alcool bouillant. Elle fond à 1300 en formant un liquide clair, qui se solidifie par le refroidissement et reprend alors la forme cristalline. Si l'on applique la chaleur avec soin, une portion de cette substance peut distiller sans subir d'altération.

La nv\>h.ly\- thiosinamine est décomposée par l'hydrate de plomb, avec production de sulfure de plomb, d'une substance qui cristallise dans l'alcool bouillant en grains soyeux et d'une substance onctueuse encore plus soluble dans l'alcool. Avec les acides, elle se comporte comme la phényl-/Aiosiuamine.

— TOLÏL-THIOSINAMINB

- C>tHl4Az2S = C*H7{C3H7)AzSS.

Jaillard a le premier obtenu cette substance en chauffant a 100», pendant plusieurs heures, un mélange d'essence de moutarde et do toluidine. 11. se forme une masse qui se Solidifie en lamelles par le refroidissement et que l'on peut purifier par' cristallisation dans l'alcool. On l'obtient plus facilement encore en traitant l'huile essentielle de moutarde par la toluidine dissoute dans l'alcool ; la réaction a lieu à la température ordinaire. Au bout de quelque temps, le liquide se prend en une pulpe cristalline, qui renferme la tolyl-thiosinamine, ainsi qu'un second composé que l'on sépare aisément de cette base au moyen de l'alcool bouillant, qui la dissoutavec une extrême facilité, et qui ne dissout, au contraire, la tolyi-thiosinamine que très-difficilement. Par le refroidissement de sa solution alcoolique bouillante, la io\y\-thiosinamine se I dépose sous la forme d'une masse cristalline

tfmo

blanche et molle qui, une fois desséehêet se compose de lamelles onctueuses.

La tolyi-thiosinamine est inodore, insoluble dans l'eau, facilement soluble dans l'alcool et dans l'éther. Elle fond a 100" (Jaillard), à 970 (Maly). Las oxydes de plomb et de mercure la convertissent en un composé exempt de soufre et crfstallisable en aiguilles.

— Ovalyl-tahjl-thiosinamine

(CS") j az(C7htJ j(C£"02) = CMH«AzîOSS.

Ce corps se produit lorsqu'on sature une solution alcoolique de tolyl-/Ai<Mi'»«i«««é» par du gaz cyanogène et qu on chauffe ensuite pendant quelque' temps, avec de l'acide sulfurique étendu, le produit de la réaction. Par le refroidissement, il se prend on une masso d'aiguilles jaunes qui, lavées dans l'alcool et à, l'eau, puis recristallisées a l'alcool bouillant, fournissent l'oxalyl-tolyl-fAiosiHamiiie, sons la forme d'aiguilles longues, étroites et très-molles, qui possèdent une couleur jaune d'or et l'éclat métallique. Cette substance est très-soluble dans l'alcool chaud, peu soluble dans l'alcool froid; sa solution ulcoolique'est neutre. Elle est insoluble dans l'eau. L éthér, la benzine, l'alcool méthylique, l'alcool amylique et le sulfure decaibone la dissolvent facilement. Elle fond ii 157" en un liquide jaune foncéj qui se solidifie par le refroidissement en une musse cristalline, sans donner lieu au phénomène de la surfusion. On peut la sublimer complètement et sans décomposition dans un tube de verre. "■ ■ ': '•■ : (;

L'acide sulfurique concentré dissout l'oxalyl-tolyl-</U'osiH<wiiiie en formant un liquide jaune, d'où cotte base parait être précipitée sans altération par l'eau. L'azotate d'argent fait naître dans sa solution alcoolique un précipité de sulfure d'argent; le chloruro d'or y détermine la formation d'un précipité qui rappelle l'oxyde ferrique par sa couleur ; le chlorure platinique ne la précipite pas. L'acide azotique concentré dissout l'oxiilyltolyl-thiosînamine, mais ne l'altère pas. L'eau de baryte la déeompose a chaud en acido oxalique et en to]y\-thiosinamine.

THIOSINANILrNE s. f. (ti-o-si-ha-ni-li-ne). Chim. Base qui résulte de la substitution d'un groupe phényle a un atome d'hydrogène, dans la thiosinamine. Il On dit mieux piienyl-

THIOSINAMINE.

— Encycl. V. THIOSINAMINE.

THIOSME s. m. (ti-o-sme — du gr. tkeion,

soufre; osmê, odeur). Mamm. Genre de mammifères carnassiers, do la tribu dos musiéliens.

thiosuccinique adj. (ti-o-su-ksi-ni-ko

— rie ihionione, et de succinique). Chim. Sa dit d'un acide qui dérive de 1 acide succinique par la substitution de 2 atomes do soufre à 2 atomes d'oxygène. '

— Encycl. V. succinique.

THIQSUCCINYLE s.-m. (ti-o-su-ks'l-lïi-le' —

de thionique, et de succinyle). Corps que Toïl petit considérer comme de l'anhydride succinique où un atome d'oxygène a été remplacé par du soufre.

— Encycl. V. succinique. , ■ ■■' THIOSULFOÇARBAKJLIDE S, f. (ti.û-iSul-

fo-kar-ba-iii-li-de — de ûiiokiqué, et dé.siiffocarbuiiiiide). Chim. Composé qui se forme dlms l'action du sulfure de carbone sur la, thlanifsné. '

— Encycl. V. thiakiline, THIOStMiFURIQUE adj. (ti-o-sul-fu-ri-ke

— de thionique, et de sulfurique). Chim. Se dit d'un acide qui jusqu'à ce jour a été ex- clusivcment connu sous le nom d'acide hyposulfureux, et qui représente de l'acide sulfurique où un atome d'oxygène est remplacé par du soufre.

— Encycl. L'acide thiùsulfurique

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