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HSS2û»=SOS

n'est autre que l'acide communément appelé acide hyposulfureux, nom sous lequel nous l'avons étudié et décrit, et qui se produit par la sulfuratiou de l'acide sulfureux absolument comme l'acide sulfurique seprpduit par l'oxydation du même corps. Nous ajoutons ici des développements théoriques et des faits qui n'ont pas trouvé place ailleurs.

Quelques chimistes, ainsi que nous l'avons déjà dit dans l'article où nous traitons do l'acide hyposulfureux, ontpensé que cetacide, loin d'être représenté par la formule S^HW, devait l'être par la formule SH^O2, qui eu fe^ rait un acide monoatoiniqufc analogue à l'acide formique CH^Oa. Cette manière de voir s'appuyait : 1» sur ce qu'on supposait que l'acide hyposulfureux se formait par l'action réductrice du zinc, du sodium et d autres métaux sur l'acide sulfureux; 2» sur ce que, d'après Roze, tous les hyposulfites auraient renfermé une molécule d eau qu'on aurait dû considérer non comme de l'eau de cristallisation, mais comme de l'eau de constitution, les hyposulfites ne pouvant point être desséchés sans se décomposer ; s'il en eût été ainsi, en effet, la formule de ces sels, au lieu d'être S*MrîO», aurait été S3M'4H20* et aurait pu être dédoublée, puisque

Sîfl!M'20* = 2SHM'OS.

Mais, en 1864, Pape découvrit que Vhyposul-

THIO

fixe ùe plomb ne renferme pas d'eau de cristallisation et répond à la formule S*Pb"03 lorsqu'il a été desséché à 100°, et que, de plus, les sels correspondants de potassium, de sodium et de baryum perdent leur eau vers 215" et ne se décomposent avec séparation de soufre qu'à une température un peu plus élevée, entre 22o° et 225". Ces expériences de Pape, qui cependant faisaient disparaître la principale objection invoquée en faveur de la formule SH2Q2, ne paraissent pas avoir attiré l'attention comme elles ie méritaient, puisque Dupré, en 1865, et Odling, en 1869, se rangeaient encore à l'opinion dé ceux qui admettaient la formule SHSÛ2, formule qu'Odling écrivait

h!sos

pour en faire la formule d'un hydracide, afin d'expliquer ce fait observé par Stokes que la fluorescence des solutions de quinine est affectée par l'acide hyposulfureux de la même manière que par l'acide chlorhydrique et les autres hydracides. Mais Schorlemmer, en attirant l'attention sur ces expériences de Pape, a plus tard établi que la tendance de l'acide dit hyposulfureux à se dédoubler en acide sulfureux et en soufre s'explique beaucoup mieux si l'on admet 2 atomes de soufre dans sa molécule. Dans beaucoup de réactions, en effet, la molécule se brise d'une telle manière que l'atome de soufre antérieurement contenu dans l'oxyde sulfureux reste à l'état oxydé, tandis que le second atome se sépare soit à l'état de soufre libre, soit à l'état de sulfure, comme dans les réactions suivantes :

NaaSW 4- âHCi Hyposulfilo Acide chlorde sodium. hydrique. >

= 2NaCl -f- H«0 + S02 + S Chlorure tic Eau. Anhydride Soufre, sodium. sulfureux.

Ag^O3 -t- H20 = Ag2S + H2SO* Hyposufûte Eau. Sulfure Acide

il argent. d'argent, sulfurique

Na«SïOS + H^O + HgSfAzOS)* Hyposuiate de Eau. Azotate

sodium. inercureux.

= 2AzHO» + Hg*S + Na*SO Acide Sulfure Sulfate

azotique. mercureux. sodique,

Enfln^ la question peut être considérée aujourd nui comme entièrement tranchée par la récente découverte de Schûtzenberger. Ce chimiste, en effet, a démontré que, dans l'action réductrice du zinc et d'autres métaux sur l'ucide sulfureux, l'acide qui prend naissance n'est point celui que l'on a improprement désigné jusqu'ici sous le nom d'acide hyposulfureux, mais un acide nouveau auquel ce dernier nom devrait être réservé et que M. Schûtzenberger a nommé acide hydrosulfureux, pour éviter toute confusion (v. hydkosulkureux), acide qui répond à la formule SH202. Il est donc rationnel d'abandonner le nom d'acide hyposulfureux etd'adopter, pour le corps qui résulte de la sulfuration de l'acide sulfureux, le nom d'acide t/tiosulfuri- (jue. Ajoutons que la formule H2S203 de l'acide ihiosulfuriq ue est encore corroborée par l'existence d'un acide séléniosulfurique que nous allons décrire plus bas et qui diffère de l'acide tkiosulfurique par la substitution du sélénium au soufre. L'acide tkiosulfurique peut être considéré comme faisant partie de la série suivante :

Acide hydrosulfureus (qu'on devrait appeler hyposulfureux).

11ÏS03 = SÛ2 J gH Acide sulfureux.

fl2SO = SO2 1 °,h Acide sulfurique.