DOSAGE DE L’ACIDE PHOSPIIORIOUE

ri que combiné sc trouve, non seulement en présence des métaux alcalins, mais encore de Ca, de Mg, de Fe, comme dans les cendres d’origine animale ou végétale. l'urine, etc. On devra empêcher la précipitation de ces derniers métaux sous l’action de l’ammoniaque en opérant en présence du citrate d'ammonium. Soit à doser, par exemple, l’acide phosphorique dans l’urine.

A 50 centimètres cubes du liquide, on ajoute 1 gramme d’acide citrique dissous dans quelques centimètres cubes d’eau, puis 10 centimètres cubes de solution de chlorure d'ammonium à 10 0/o, 3 à 4 centimètres cubes de solution de chlorure de magnésium à 10 °/0 et enfin, goutte à goutte, de l’ammoniaque, en agitant, jusqu’à ce que l’on perçoive nettement l’odeur ammoniacale. Le précipité ne tarde pas à se former; quand il ne paraît plus augmenter, on ajoute un volume d’ammoniaque égal au tiers du volume total, on mélange, on couvre le verre, et on abandonne au repos pendant vingt-quatre heures (*).

On décante sur un filtre à analyse et on lave avec de l’eau contenant 1/5 d’ammoniaque, tant que le liquide filtré, acidulé par l’acide nitrique, précipite par addition de nitrate d’argent. À la lin, pour entraîner tout le précipité sur le filtre, on emploie l’eau ammoniacale par petites quantités (quelques centimètres cubes à la fois) et on sc sert, pour détacher les cristaux qui adhèrent aux parois du verre, d’un agitateur dont l’extrémité est garnie d’un petit morceau de tube de caoutchouc (de 1 à 2 centimètres de longueur). On fait

P) Un repos de deux heures suffit lorsque la précipitation commence aussitôt ; dans ces conditions, la sursaturation du phosphate arnmoniaco-tnagnésien n’est, pas à craindre.

PRINCIPES IMMÉDIATS INCOMBUSTIBLES

sécher à l'étuve à 100°, on détache autant que possible , avec un pinceau, le précipité du filtre, on incinère ce dernier dans un creuset de porcelaine, et, après refroidissement, le précipité est ajouté dans le creuset. On chauffe rie nouveau et on porte lentement au rouge pour tranformer le phosphate ammoniaco-magnésien P04MgNII4 en pyrophosphate magnésien P207Mg2, en s’arrêtant quand le précipité est devenu blanc ou tout au moins grisâtre.

Le pyrophosphate contient un peu de magnésie, provenant de la calcination de l’urate ammoniacomagnésien qui se précipite en même temps que le phosphate. Pour un dosage approché, on peut peser sans tenir compte de cette cause d’erreur. Si on veut l’éliminer, il faut redissoudre le résidu de la calcination dans 3 à 5 centimètres cubes d’acide chlorhydrique étendu de son volume d’eau, et maintenir au bainmarie pendant une heure, afin de transformer le pyrophosphate en orthophosphate. On étend d’un peu d’eau, on filtre pour enlever le charbon (s’il y a lieu), on ajoute un grain d’acide citrique, on précipite par un léger excès d’ammoniaque, puis on ajoute 1/3 de volume d’ammoniaque. Le précipité, recueilli sur un filtre, est traité comme ci-dessus; enfin, le pyrophosphale de magnésium est pesé après refroidissement. Le poids p obtenu, multiplié par 0,6396 x 20, donne la quantité d’anhydride P20;i par litre d’urine.

62. — Dosage volumétrique par l'urane. 11 repose sur la précipitation de l’acide phosphorique à l’état de phosphate d’urane insoluble dans l’acide acétique. La fin de la précipitat ion est obtenue lorsqu’une goutte de liquide donne avec le ferrocyanure de potassium une

DOSAGE VOLUMÉTRIQUE DE l’aCIDE PHOSPHORIOUE 45

coloration rouge brun de ferrocyanure uranique, indiquant la présence d’un excès d’urane. On peut aussi opérer en présence de teinture de cochenille, qui vire du jaune rougeâtre au vert en présence d’un excès d’urane.

A 20 centimètres cubes d’urine on ajoute 1 centimètre cube de teinture de cochenille, puis on neutralise. Si l’urine est trop acide, on verse goutte à goutte de l'ammoniaque diluée jusqu’à virage au rouge violacé; si elle est alcaline, on ajoute de l’acide nitrique étendu jusqu’à virage au jaune rougeâtre. On verse maintenant 2 centimètres cubes de solution d’acétate de sodium à 10 °/0, puis 3 gouttes d’acide acétique crislallisable, on porte à l’ébullition et on ('ait couler dans le liquide bouillant la solution de nitrate d’urane (contenant par litre 40 grammes de nitrate d’urane eL 10 grammes d’acétate de sodium) jusqu’à virage au vert bien net. On t'ait tomber une gouttelette de liquide sur un grain de ferrocyanure de potassium, qui devient rose ou brun, lorsque la précipitation est terminée. S’il n’y a pas de coloration, on ajoute encore 2 gouttes de solution d’urane, et ainsi de suite jusqu’à réaction positive au ferrocyanure.

La solution d’urane est titrée en opérant de la même manière avec 20 centimètres cubes d’une solution de phosphate acide d’ammonium P04H2NH4 à 3Br,24 par litre. Chaque centimètre cube de celle-ci renferme 0e r, 002 d’anhydride phosphorique P20:i.

Le rapport du nombre de centimètres cubes de solution d’urane employé pour précipiter l’urine au nombre de centimètres cubes employé avec la liqueur titrée de phosphate, multiplié par 2, donne la richesse de l’urine en P-'0:i par litre.