CHAPITRE VI
ACIDES DE LA SÉRIE GRASSE
Caractères de l’acide formique
128. — Une solution d'acide formique, neutralisée exactement par la soude, donne avec le nitrate d’argent un précipité blanc de formiale d’argent, noircissant par le chauffage (il y a réduction et dépôt noir d’argent métallique).
129. — Par l'acétate neutre de plomb, cette solution donne un précipité blanc cristallin de formiate de plomb, soluble à chaud, cristallisant par refroidissement en petites aiguilles très brillantes.
130. — Les formiates donnent avec le chlorure ferrique une coloration rouge virant au jaune par addition d’acide chlorhydrique (différence avec le sulfocyanale).
Caractères de l’acide acétique
131. — Une solution pas trop étendue d’acétate de sodium donneavec le nitrate d’argent un précipité blanc
CARACTÈRES DE l’aCIDE OXALIQUE
cristallin d acétate d’argent peu soluble à froid, se dissolvant à chaud, et cristallisant facilement par refroidissement en aiguilles blanches.
132. — Avec le chlorure ferrique, les acétates donnent la même réaction que les formiates.
133. — Un petit fragment d’acétate de sodium sec. chauffé avec 0gr,5 d’alcool à 93° et 10 à 20 gouttes d’acide sulfurique concentré, donne une odeur nette d’éther acétique (eau-de-vie de cidre), que l’on perçoit beaucoup mieux si on ajoute quelques gouLLes d’eau (pour supprimer l’odeur de l’alcool en excès).
134. — Un fragment d’acétate de sodium sec gros comme une tête d’épingle, chauffé avec une quantité égale d’anhydride arsénieux pulvérisé, donne naissance à une odeur alliacée caractéristique d’oxyde de cacodyle. Cette réaction est très sensible et en même temps spécifique.
Caractères de l’acide butyrique
135. — L’odeur de l’acide est très spéciale (beurre rance). Il est entraînable par la vapeur d’eau. Chauffés avec 0rm3,5 d’alcool et 10 gouttes d'acide sulfurique concentré, les butyrates donnent naissance à une odeur de butyrate d’éthyle caractéristique (ananas).
Caractères de l’acide oxalique
136. — Neutralisée exactement par l’ammoniaque, la solution d'acide oxalique donne avec le chlorure de
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calcium un précipité blanc insoluble en solution neutre ou alcaline, insoluble dans l’acide acétique, soluble dans les acides minéraux pas trop dilués. Par calcination, ce précipité laisse un résidu de carbonate calcique.
Si on dissout le précipité amorphe d’oxalate de calcium dans la quantité juste nécessaire d’acide chlorhy-
Fig. 19. — Oxalate de calcium.
drique à 1/10, en opérant à l’ébullition, on oblienL une liqueur limpide qui donne par refroidissement, après quelques heures, un dépôt d’oxalate calcique cristallisé en octaèdres réguliers (ftg. 19). On examinera ceux-ci au microscope (oc. 2, obj. 8).
137. — Application: recherche de l'acide oxalique dans les feuilles d'oseille. Broyer et exprimer 200 grammes de feuilles d’oseille, porterie jus à l’ébullition pour coaguler les substances protéiques, filtrer, et dans le liquide précipiter l’acide oxalique par le chlorure de calcium en présence d’acide acétique.
CAHACTKRKS DK (.’aCIDF. I.ACTIQIUC
Caractères de l’acide succinique
138. — L’acide succinique cristallise de sa solution éthérée en prismes fusibles à 185°. Ces cristaux, chauffés au-dessus de leur point de fusion dans une petite capsule de porcelaine, se volatilisent entièrement, en donnant des vapeurs blanches extrêmement irritantes.
139. — Si on place un cristal d’acide succinique dans un verre de montre avec quelques gouttes d’eau ammoniacale, on obtient, en évaporant à sec pour chasser l’excès d’ammoniaque et reprenant par un peu d’eau, une solution dans laquelle quelques gouttes de chlorure ferrique produisent un abondant précipité gélatineux couleur d’ocre de succinalc de fer.
Caractères de l’acide lactique
140. — Réaction d’ U ffelmann . Verser dans un verre 1U centimètres cubes de solution aqueuse de phénol à 1 °l o, puis quelques gouttes d’une solution diluée de chlorure ferrique, pour avoir une coloration bleue intense.
Une goutte d’une solution d’acide lactique fait virer la teinte du bleu au jaune. Les acides minéraux décolorent la solution bleue, à condition que la quantité ajoutée soit suffisante.
141. — Réaction de Hopkins. A une goutle d’acide lactique (ou à quelques gouttes de solution alcoolique
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de cet acide), placée dans un tube à essai bien sec, ajouter 5 centimètres cubes d'acide sulfurique concentré et 3 gouttes de solution saturée de sulfate de cuivre. Agiter, plonger dans un bain-marie d’eau bouillante pendant cinq minutes. Refroidir alors rapidement et ajouter 2 gouttes d’une solution alcoolique très diluée (2 grammes par litre) de thiophène. Agiter et chauffer légèrement de nouveau; il se forme une coloration rouge cerise.
Celle réaction paraît être donnée par tous les acidesalcools contenant une fonction alcool primaire ou secondaire, mais non tertiaire; c’est ainsi qu’avec les acides glycolique, malique ou glucouique on a une coloration rose, beaucoup moins intense qu’avec l’acide lactique; l’acide glycérique donne une teinte marron, l'acide lartrique une coloration d’un violet sale.
Quant ii l’acide citrique, qui ne contient qu’un C. OH tertiaire, il ne donne aucune coloration, pas plus que l’acide succinique qui ne contient aucun OH alcoolique. Les acides-phénols (acide salicylique) se comportent, comme les alcools tertiaires.
11 en résulte que la réaction peut très bien être appliquée à la recherche de l’acide lactique dans les tissus animaux, par exemple, où ne se rencontrent pas les acides organiques cités plus haut (pii donnent une coloration analogue (P. Thomas).
142. — Formation du lactate de zinc. Chauffer à l’ébullition 20 centimètres cubes de solution d’acide lactique (à 10 °/0 environ) et ajouter par petites portions, en remuant, du carbonate de zinc broyé au mortier, avec un peu d’eau, en pâte claire. Quand la saturation est presque totale, mettre un excès de carbonate
FORMATION OU LACTATE DE ZINC Ho
et laisser au bain-marie, en agitant souvent, pendant une demi-heure.
Filtrer à chaud ; le lactale de zinc cristallise par refroidissement. Examiner les cristaux au microscope^. 20).
Le lactate de zinc racémique contient 3H20 cl ne tourne pas le plan de la lumière polarisée, tandis que
le lactate actif cristallise avec 2H-0 cl tourne à droite ou à gauche. L’eau de cristallisation ne disparaît que par chauffage à 110°. Ces caractères permettent de reconnaître la nature de l’acide lactique étudié, dans une fermentation, par exemple.
On a, pour les laclales de zinc :
Inactif Actif
Formule (C3Hs03)2 Zn + 3H20 (C3H:i03)2Zn + 2H20
Eau °/o 18,18 0/0 12,89 0/0
ZnO °/o 27,27 29,03
Solubilitéà 15° 1/60 1/175
L«ju 0 =fc 9° environ
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Caractères de l’acide tartrique
143. — Une goutte de solution étendue d’acide tartrique ou d’un tartrate (à i ou 2 grammes par litre), placée dans un tube à essai avec deux gouttes d’une solution de résorcinc à 2 °/0 et 3 centimètres cubes d’acide sulfurique concentré, donne un liquide qui se colore par chauffage en rose, puis en rouge violet. Il ne faut pas atteindre la température à laquelle l’acide commence à donner des fumées blanches, car la couleur passe alors au brun et disparaît, surtout si la solution dans laquelle on recherche l’acide tartrique est trop diluée.
On obtient encore une teinte rose sensible avec 1/100 de milligramme d’acide tartrique; les autres acidesalcools, lactique, malique, citrique, ne donnent dans ces conditions aucune coloration ou seulement une coloration jaune.
144. — Formation du bitartrate de potassium. On verse dans un tube à essai ià 3 centimètres cubes d’une solution de potasse (au 1/10, par exemple), et on neutralise en présence d’un fragment de papier de tournesol, par une solution d’acide tartrique, versée au moyen d’une pipelLe graduée; on note le volume employé pour la neutralisation de la potasse, et on ajoute un égal volume de solution acide. Il se produit assez rapidement, si les liqueurs ne sont pas trop étendues, un précipité blanc cristallin de bitartrate de potassium que l’on examinera au microscope [fi y. 21). Si la liqueur
CARACTÈRES DE l’aCIDE CITRIQUE
est trop étendue, on hâte la formation du précipité par addition d’alcool.
145. — Pour caractériser l'acide tartrique dans un liquide, on ajoute à celui-ci, qui ne doil pas être trop étendu, un peu d’acétate de potassium et de l’acide
Fio. 21. — Bitartrate de potassium.
acétique. 11 se forme au bout d’un temps variable de petits cristaux prismatiques de tari rate acide de potassium. On favorise beaucoup la formation du précipité en agitant avec une baguette de verre ; les cristaux se déposent d’abord sur les points frottés.
Caractères de l’acide citrique
146. — Précipitation du citrate de calcium. Prendre 10 centimètres cubes de jus de citron ou d’une solution d’acide citrique à 5 °/0, neutraliser avec précaution par une solution concentrée de soude jusqu’à réaction
1 JS
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très légèrement alcaline au papier de tournesol ; ajouter 5 cent imètres cubes de solution de chlorure de calcium à 10°/o. Il ne se produit rien; mais, si on chauffe, il se l'ail un abondant précipité blanc de citrate Iribasique devenu insoluble.
147. — Reaction de Denigès. Diluer au 1/50 un centimètre cube de lasolulion citrique précédente, et ajouter à 5 centimètres cubes de celle dilution 3 centimètres cubes de sulfate mercurique en solution acide (réactif de Denigès ('), donnant en présence des acétones un précipité blanc). Le mélange reste limpide, mais si on porte à l’ébullition et que l’on ajoute goutte à goutte une solution de permanganate de potassium à 2°/ o, chaque goutte se décolore, puis il se fait un trouble et enfin un précipité blanc. Celui-ci est une combinaison mercurique de l’acide acélone-dicarbonique ayant pris naissance par oxydation de l’acide citrique sous l’action du permanganate ;
