PET

On étudiera, à la fin du chapitre, d’une part la gentiacauléine et, d'autre part, le sucre réducteur formé au cours de l'hydrolyse par l’acide sulfurique à 2 pour 100.

Action de l'émulsine. — La gentiacauline n'est pas hydrolysée par l’émulsine des amandes.

À 10 cm* d’une solution aqueuse de gentiacauline à 1 gr., 3333 pour 100 em on a ajouté 10 cm* d'une solution aqueuse d'émulsine à 5 pour 100. Le mélange accusait, au tube de 2 décimètres, aussitôt après sa préparation, une rotation de — 1°. On l'a placé pendant 2 jours à l'étuve à + 33° ; après quoi, on l’a laissé refroidir, et on a pris de nouveau la déviation.

Elle était encore de — 1°: l'émulsine est donc sans action sur la gentiacauline.

Je n'ai pas cherché, jusqu'ici, à savoir si les ferments de l'Aspergillus niger ou de la levûre basse séchée à l'air pouvaient hydrolyser la gentiacauline.

Analyse élémentaire. — Essai cryoscopique. — L'analyse élémentaire a été faite en utilisant l'appareil électrique de MM. Brereau et Leroux. Elle a donné les résultats suivants :

0 gr.,23175 de gentiacauline ont donné 0 gr.,1170 d’eau et 0 gr.,4410 d'acide carbonique, soit :

H = 5,60 pour 100 et CO = 51,89 pour 100.

La détermination du poids moléculaire par la cryoscopie a été faite en solution aqueuse :

1. Gentiacauline — 0 gr.,9459 ; eau — 24 gr.,3667; À — 0°,065.

2. Gentiacauline — 0 gr.,4692 ; eau — 24 gr.,6348; À — 0°,0325. 1,9045

Ces résultats permettent de proposer, sous toutes réserves d'ailleurs, pour la gentiacauline, la formule brute GATHSOP.

EFT0EES

Calculé pour C47H56002? Trouvé Poids moléculaire ........... 1088 1104 1064 CHpours100 een rer cr-eis 51,83 51,89 H pour 1002.02" Teese NE 5,51 5,60 CO: POUR AGO SET ARE 42,66 49,51 Produits de dédoublement de la gentiacauline.— On a

hydrolysé, par l'acide sulfurique à 2 pour 100, 1 gr.,50 de gentiacauline. Après une heure de chauffe, au bain-marie bouillant, l’hydrolyse étant terminée, on a filtré, ce qui a séparé, d'une part, la gentiacauléine cristallisée et, d'autre part, une solution aqueuse du sucre réducteur. l

1° Gentiacauléine. — La gentiacauléine obtenue comme on vient de l'indiquer, a été lavée à l’eau distillée jusqu’à élimination complète de l'acide sulfurique, puis séchée à l’étuve à +332. Pour la purifier, on l’a dissoute dans une faible quantité d’alcool absolu, et on l’a précipitée par addition de vingt volumes d’eau distillée. On l’a recueillie sur un filtre, lavée à l'eau et séchée, d’abord à l’étuve à + 33°, puis à l’étuve à + 105°.

La gentiacauléine est un corps cristallisé, d’une couleur jaune plus claire que celle de la gentiacauline. Au microscope, elle se présente, comme cette dernière, en longues aiguilles groupées en faisceaux et rappelant parfois les aiguilles de la glucosazone.

Chauffée à + 105°, elle n'a pas perdu sensiblement de poids; elle cristallise donc à l’état anhydre.

La gentiacauléine, chauffée dans un tube capillaire se rétracte à + 1720 et fond vers + 177° en un liquide jaune foncé qui cristallise, par refroidissement, en aiguilles légèrement brunâtres.

On a trouvé, au bloc Maquenne, un point de fusion instantané de + 173°, qui semble correspondre à la contraction que l’on a observée au tube capillaire.

La gentiacauléine est insoluble dans l'eau, ainsi qu'on l’a vu d’après son mode de préparation et de purification. Elle est facilement soluble dans l'alcool, et l'addition d'eau à sa solution alcoolique amène sa précipitation ; il en est de même pour sa solution dans l’acide acétique.

Elle est soluble dans l'éther en donnant une solution d’un beau jaune. Elle se dissout dans la soude diluée ainsi que dans l’ammoniaque. La solution dans la soude est jaune brun, tandis que la solution ammoniacale est jaune d'or.

Si on ajoute à une solution éthérée de. gentiacauléine une solution de soude diluée, l'éther se décolore et la gentiacauléine passe en solution dans la liqueur alcaline qui devient jaune brun.

D'après ces propriétés, on peut dire que la gentiacauléine est un corps à fonction phénol.

L’acide sulfurique donne avec la gentiacauléine en poudre une coloration jaune vif qui est identique à celle que produit le même réactif sur la gentiacauline. Il en est de même de la coloration rouge orangé qui se forme au contact de l'acide azotique nitreux.

L'analyse élémentaire de la gentiacauléine a été faite, comme celle de la gentiacauline, avec l'appareil électrique de MM. Brereau et Leroux. Elle a donné les résultats suivants :

0 gr.,1808 de gentiacauléine ont donné 0 gr.,0720 d’eau et 0 gr.,4103 d'acide carbonique, soit :

H = 4,42 pour 100 et C — 61,88 pour 100.

On n’a pas pu déterminer, jusqu'ici, le poids moléculaire de la gentiacauléine.

2 Sucre de gentiacauline.— Le liquide débarrassé de la gentiacauléine, par filtration, a été neutralisé par le carbonate de calcium. On a filtré le liquide neutre qui a servi à faire quelques réactions.

Par addition d'acide chlorhydrique concentré et d’un peu de phloroglucine, on a obtenu, en chauffant, la coloration violet rouge caractéristique des pentoses. De même, dans l'essai à l’orcine en présence d'acide chlorhydrique, il s’est développé la coloration violet bleu que donnent les pentoses.

Si on calcule le pouvoir rotatoire du sucre formé par hydrolyse en s'appuyant sur la rotation du liquide et sur sa teneur en sucre réducteur, on trouve, avec les chiffres donnés plus