De C Acide Sulfurique, Acidum Sulphurîcum

L'acide sulfurique était autrefois connu sous les noms ■à' huile de vitriol et acide vitriolique, parce "qu'il a une consistance huileuse et qu'on le retirait du vitriol vert (sulfate de fer). On le nommait également esprit de soufre, lorsqu'on l'obtenait par la combustion du soufre , soit sous une cloche , soit dans un vase quelconque contenant de l'eau. Dans cet état il était ordinairement mêlé d'acide sulfureux.

États naturels. L'acide sulfurique existe dans la nature combiné h la chaux, la baryte, l'alumine, la strontiane , la magnésie , la soude , et quelques autres oxides métalliques. Quelquefois aussi on le trouve à l'état de liberté, mais toujours mêlé à quelque autre substance. Ainsi M. Pictet a trouvé de l'acide sulfurique distillant de la voûte d'une grotte, proche d'Aix en Savoie, et mêlé de sulfate de chaux. M. Leschenault a rapporté de son voyage de l'Inde de l'acide sulfurique puisé dans le cratère -lac du mont Idienne, à Java, dans lequel Vauquelin a trouvé une petite quantité d'acide hydrochlorique, du sulfate de soude et du sulfate d'alumine. Enfin il existe, proche de la ville de Popayan, dans la Colombie, une rivière nommée Rio-Vinagre à cause de sa forte acidité, prenant sa source sur le revers du volcan de Puracé , et dont l'eau, analysée par M. Mariano de Rivero, contient par litre 1 gr. , 080 d'acide sulfurique, ogr., 1 8-4 d'acide hydrochlorique, o gr. , 24 d'alumine, o gr. , 1 de chaux, et des indices de fer (voir le Mémoire de M. de Humboldt, Ann. de Clûm. et de Phys., xxvn, 11 3). Mais puisqu'on cite ces faits , et quelques autres semblables, comme des cas remarquables, ce n'est pas dans la nature qu'il faut chercher la source de l'acide que nous employons.

Fabrication. Autrefois on obtenait généralement cet acide

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en chauffant du sulfate de fer desséché dans une cornue munie d'un récipient. Il distillait encore de l'eau que l'on séparait ; ensuite une partie de l'acide se décomposait , pour faire passer le fer au maximum d'oxidation , et l'autre partie distillait, dans un grand état de concentration, mêlée d'acide sulfureux, et colorée par une matière charbonneuse due aux substances organiques accidentellement mêlées au vitriol.

On prépare encore de l'acide sulfurique par ce procédé à Nordhausen , petite ville de Saxe; et comme cet acide, trèsconcentré et imprégné d'acide sulfureux, cristallise avec une grande facilité et répand d'épaisses vapeurs à l'air, on lui a donné le nom d'acte sulfurique glacial ou fumant de Nordhausen (1).

Maintenant, presque tout l'acide sulfurique consommé en France , s'y prépare à Rouen, à Paris et dans les autres villes manufacturières, par la combustion du soufre. A cet effet, on fait construire une grande caisse ou chambre en lames de plomb, soutenues par une charpente en bois. Le sol de cette chambre est légèrement incliné et se recouvre d'une couche d'eau : vers l'un des côtés , il est traversé par un fourneau recouvert d'une plaque de fonte , et dont le foyer ne communique pas avec la chambre. xVu moyen d'une trappe pratiquée

(1) Cn a long-temps attribué la propriété de cristalliser et de fumer de I'apide de Nordhausen, à la présence de l'acide sulfureux; mais, d'après des expériences presque concluantes de M. Vogel de Bayreuth {Ann. de Clùm., lxxxi, 266), il était permis de croire que cet acide ne devait ces propriétés qu'à une certaine quantité d'acide sulfurique anhydre , qu'il est possible d'en retirer parla distillation, à l'état concret et fumant. Cette proposition est devenue une vérité démontrée , depuis un mémoire de M. Bussy, couronné par L» société de pharmacie de Paris (Journ. de Pkarm.,\ , 368). Ainsi il est prouvé maintenant que l'acide oulfnriquc peut exister anhydre , cVst-à-dire entièrement privé d'eau.

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à la paroi latérale de la chambre , on porte sur La plaque un mélange de huit parties de soufre et d'une partie de nitrate de potasse, et l'on chauffe le fourneau. Bientôt le soufre s'enflamme et donne lieu, d'une part à de l'acide sulfurique , qui reste combiné à la potasse sur la plaque de fonte,- de l'autre , à de l'acide sulfureux, qui se mole à l'air de la chambre et au gaz nitreus provenant de la décomposition de l'acide nitrique. Comme on l'enseigne en chimie, ce gaz nitreux devient acide nitreux en absorbant l'oxigène de l'air, se combine à de la vapeur d'eauet à l'acide sulfureux, et se précipite avec eux vers la partie inférieure de la chambre. Mais alors le composé se détruit par le coutact de l'eau liquide; l'acide sulfureux s'empare de l'oxigène de l'acide nitreux et se dissout dans l'eau ; l'acide nitreux, redevenu gaz nitreux, se dégage avec effervescence, et regagne la partie supérieure, où il donne lieu aux mêmes phénomènes qu'auparavant (1); cela explique pourquoi une petite quantité de nitrate de potasse, ajoutée au soufre, peut déterminer le changement de tout l'acide sulfureux qui en provient , en acide sulfurique.

Lorsque le soufre est entièrement brûlé, ce dont il est facile de s'apercevoir par un petit carreau adapté à la trappe, on retire le sulfate de potasse de dessus la plaque ; on renou-

(1) Suivant M. Gay-Lussac , le composé acide cristallisé qui se précipite sur l'eau du sol de la chambre, et se trouve décomposé par elle, était formé d'acide sulfurique et d'acide nitreux, et non d'acide sulfureux et d'acide nitreux, ou d'acide sulfurique et de deutoxide d'azote. Alors il faut admettre . i°, que l'acide nitreux détermine la combinaison de l'acide sulfureux avec l'oxigène de l'air ou lui sert d'intermédiaire , jusqu'à ce que les cristaux soient entièrement composés d'acide nitreux et d'acide sulfurique; 2°, que c'est de l'acide nitreux déjà rutilant par lui-même, et non du deutoxide d'azote , qui se dégage du composé acide , par l'action de l'eau ; du reste les résultats sont les mêmes.

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velle l'air de la chambre au moyen d'une porte ouverte à une extrémité, et d'une soupape placée à l'autre; on recharge la plaque d'un nouveau mélange de soufre et de nitrc , et , aprè& avoir refermé toutes les ouvertures, on chauffe le fourneau. On brûle ainsi de nouveaux mélanges dans la chambre, jusqu'à ce que l'acide ait acquis de 5o à 55 degrés. Alors on le retire par le moyen d'un siphon plongeant dans une petite cavité extérieure, qui communique avec la partie la plus basse de la chambre; on introduit cet acide dans de grandes cornues de verre placées sur des bains de sable, ou mieux dans des vases dislillatoires en platine, et on le concentre jusqu'à ce qu'il marque 66 degrés au pèse-acide , ce qui répond à 1,842 de pesanteur spécifique : on le laisse refroidir r et on le renferme dans de grandes bouteilles de verre ou de grès pour le verser dans le commerce.

Il y a plusieurs autres procédés pour brûler le mélange de soufre et de nitre , mais celui que je viens de rapporter parait être un des meilleurs.

Propriétés (j). L'acide sulfurique obtenu par ce procédé est un liquide épais, oléagineux, transparent, incolore, d'une saveur caustique, pesant 1,8^2 lorsqu'il est concentré ; mais même à cet état, il contient encore 0,182 d'eau dont il est difficile de l'isoler. Cet acide se congèle à la température de 4 degrés au-dessous de zéro, et cristallise en prismes hexaèdres terminés par des pyramides du même nombre de faces : il bout et se volatilise au 2 85e degré du thermomètre centigrade.

(1) Les propriétés qui suivent appartiennent toutes à l'acide sulfurique hydraté, c'est-à-dire contenant un atome d'acide réel et un alome d'eau. On peut consulter pour les propriétés du l'acide sulfarique anhydre les mémoires de M. Vogcl et de M. Bussy, et les traités de chimie.

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L'acide sulfurique mêlé avec de l'eau lui fait éprouver une si grande condensation , que le mélange s'élève h près de i5o degrés de chaleur; exposé à l'air, il en attire l'humidité, devient plus fluide et augmente de poids absolu : en même temps aussi, il y prend une couleur brune due aux particules organiques qui y voltigent, et qui se carbonisent en se déposant à sa surface. Celte coloration et cette carbonisation ont lieu sur-le-champ, en plongeant dans l'acide sulfurique concentré du papier ou un éclat de bois.

L'acide sulfurique , chauffé sur du charbon ou du mercure, se décompose en partie, et exhale l'odeur vive, irritante et suffocante de l'acide sulfureux : un dernier caractère est de former, dans les dissolutions de plomb et de baryte, des précipités insolubles dans l'acide nitrique.

Il faut choisir l'acide sulfurique du commerce incolore, inodore, d'une fluidité oléagineuse, et marquant, au pèse-acide, G6 degrés découverts. Lorsqu'il possède ces propriétés, il ne contient guère qu'une petite quantité de sulfate de plomb, formé par l'action de l'acide nitreux sur le plomb des cham bres , et la combinaison subséquente de l'oxide de plomb avec l'acide sulfurique. Cet acide est bon pour la plupart des usages auxquels on l'emploie dans les arts et même en pharmacie. Lorsqu'on veut l'obtenir entièrement pur pour l'usage de la chimie, il faut le distiller dans une cornue de verre au fourneau de réverbère : cette opération n'est pas sans difficulté.

Usages. Les usages de l'acide sulfurique sont très-nombreux : on s'en sert pour obtenir presque tous les autres acides; pour décomposer le sel marin, et former du sulfate de soude dont ensuite on peut extraire la soude; pour faire de l'alun, du sulfate de fer, du sublimé corrosif, etc.; pour préparer l'acide sulfurique alcoolisé, et l'élher sulfurique ; pour décomposer les os calcinés, et en extraire le phosphore. On

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s'en sert également pour dissoudre l'indigo; niais il faut oh server que , pour cet usage, l'acide sulfurique de Nordhausen, qui contient une certaine quantité d'acide anhydre, l'emporte beaucoup sur l'acide fabriqué dans les chambres de plomb.

L'acide sulfurique est quelquefois employé à l'intérieur à très-petites doses, comme astringent, tonique, rafraîchissant et diurétique.

Composition de l'acide sulfurique sec : soufre 100, oxigène 149,16. De l'acide sulfurique hydraté: acide sec 8r,68; eau 18, 52.

§ II. Oxiques non acides.