De VOxide ronge de Mercure, Oxydum Hydrargyri rubrum

(Précipité rouge.)

L'oxide rouge de mercure paraît exister en petite quantité à Idria dans le Frioul, mélangé avec une matière bitumineuse ; mais tout celui que l'on emploie est artificiel , et préparé en grand , à Idria , en Hollande , à Paris et dans d'autres villes manufacturières.

Cet oxide est sous la forme de pains qui représentent encore le fond des malras de verre dans lesquels on a opéré la décomposition du nitrate mercuriel; il est composé de paillettes brillantes , micacées et d'un rouge orangé ; il a une forte saveur mercurielle, est un peu soluble dans l'eau, à laquelle il communique la propriété de verdir la teinture de violettes; il noircit de suite par le contact de l'acide hydrosulfurique ; il se dissout entièrement dans les acides nitrique et hydrochlorique ; ses dissolutions, qui sont incolores, ont toutes les propriétés des dissolutions mercurielles (p. 108); il disparaît complètement lorsqu'on le chauffe à la chaleur rouge dans un creuset ou dans une fiole de verre.

Non -seulement ces propriétés font reconnaître l'oxide rouge de mercure , mais elles indiquent encore sa pureté; car les substances avec lesquelles on pourrait l'altérer, ou seraient fixes au feu , ou ne se dissoudraient pas complètement dans les deux acides que j'ai nommés (tel serait, par exemple, l'oxide rouge de plomb).

OXIDL*DE PLOMB FONDU. 149 Il serait possible , cependant , que le précipité rouge n'eût pas été assez chauffé , lors de sa préparation , et qu'il contînt encore une certaine quantité de nitrate de mercure , corps qui ne doit pas s'y trouver et qui ne l'empêcherait, ni de se volatiliser entièrement au feu, ni de se dissoudre complètement dans les acides nitrique et hydrochlorique : il y a deux moyens de reconnaître cette mauvaise qualité du précipité rouge : le premier consiste à le décomposer par le feu dans une petite cornue de verre à col long et étroit; dès la première impression du feu et avant même que l'oxide ne se décompose en mercure et en oxigène, comme il le fait à la chaleur rouge, on voit apparaître dans le col de la cornue une vapeur rouge d'acide nitreux , due à la décomposition de l'acide nitrique du nitrate de mercure.

Le second moyen s'exécute en faisant bouillir, dans une fiole, l'oxide pulvérisé, avec une légère dissolution de potasse caustique , filtrant la liqueur, et la réduisant par l'évaporation à un très-petit volume ; par le refroidissement il s'y formera des cristaux de nitrate de potasse, faciles à reconnaître à leur propriété de faire fuser les charbons allumés.

L'oxide rouge de mercure est un poison très-actif à l'intérieur; on l'emploie à l'extérieur comme excitant et escarotique.

Composition. HgO, ou mercure 92,68; oxigène 7,32.

26. De L'Oxide de Plomb fondu, Oxydum Plumbi fusum, seu Lithargyrium.

{L Marge.)

Cet oxide provient toujours de la coupellation du plomb argentifère; cette opération se fait dans un fourneau à rêver bère ( p. 72) , de telle manière que le plomb s'oxide et forme au-d ;ssus du bain d'argent une couche liquide, qui s'écoulo

iôo OXIQUES. •

par une échancrure pratiquée h la partie supérieure de la coupelle, et qui est reçue dans un bassin particulier, où clic acquiert de l'opacité en se refroidissant et se divise en lames micacées.

La litharge est donc sous la l'orme de petites lames opa ques, cédant h la pression et se divisant en lames plus pelites, qui ont la couleur et l'éclat métallique de l'or : cependant la litharge vue en masse a plutôt une couleur de cuivre pâle, et moins d'éclat, surtout si elle est ancienne. Le premier de ces effets doit être attribué à la présence d'une certaine quantité d'oxide rouge de plomb (minium), formé pendant l'écoulement et le refroidissement de la litharge par le contact de l'air; le second, dû aussi en partie à la même cause, tient surtout à ce que la litharge absorbe à la longue l'acide carbonique et l'eau de l'air atmosphérique, et se recouvre d'une couche de carbonate et d'hydrate de plomb.

Outre ces propriétés, la litharge est très pesante, réductible au chalumeau en un boulon de plomb métallique, et soluble dans l'acide nitrique, auquel elle communique toutes les propriétés d'une dissolution de plomb (p. 119-120).

On distingue dans le commerce deux sortes de litharge : la litharge anglaise et celle à' Allemagne; chacune peut avoir différentes qualités, mais en général la litharge anglaise est plus pure et plus estimée que la seconde. On la reconnaît à ce qu'elle a plus d'éclat et de couleur, et surtout à la pureté de sa dissolution dans l'acide nitrique : si l'on commence par précipiter le plomb de cette dissolution au moyen du sulfate de soude, en y versant ensuite de l'ammoniaque, cet alcali n'y occasionera qu'un très-léger précipité coloré par un atome d'oxide de fer, et la liqueur surnageante n'aura aucune teinte bleue , ce qui indique l'absence du cuivre. Lorsqu'on traite de même la litharge d'Allemagne, on ob-

OXIDF/DK PLOMB ROUGK. 1 5 1

tient le même précipité coloré par de l'oxidc de fer, et de plus la liqueur conserve une couleur bleue très-marquée.

C'est probablement à la présence du fer et du cuivre que celte dernière litharge doit l'inconvénient qu'elle offre de former avec l'huile d'olives un emplâtre coloré, tandis que la première le donne très- blanc. Aussi les pharmaciens ont-ils le soin de n'employer que de la litharge anglaise, ou du moins de la litharge pure.

La litharge est employée dans les arts pour préparer l'acétate de plomb cristallisé ou sel de saturne ; en pharmacie, elle entre dans la composition des emplâtres et du sous-acélate de plomb liquide ou extrait de saturne.

Composition. PbO, ou plomb 92,83; oxigène 7,17.

27. De L'Oxide rouge de Plomb, ou Minium, Oxydum Plumbi rubrum.

Le minium est toujours un produit de l'art. On le fabrique en calcinant le plomb dans des fours à réverbère dont l'aire est concave , afin de pouvoir contenir le métal ; on agite le plomb avec des ringards et on le chauffe jusqu'à ce qu'il soit converti en oxide jaune ou massicot. Mais comme cet oxide contient toujours du plomb métallique, on le pulvérise et on le délaie dans des tonneaux pleins d'eau. Le plomb étant plus pesant se précipite au fond , et l'eau décantée trouble laisse ensuite précipiter l'oxide.

Cet oxide desséché est soumis à une nouvelle calcinalicn dans des fourneaux à réverbère chauffés avec du bois blanc très-sec et très-divisé , afin d'éviter la fumée qui réduirait l'oxide. On chauffe graduellement et l'on agite continuellement l'oxide pendant cinq ou six heures; alors, la chaleur étant au rouge brun, on l'entretient en cet état pendant trois ou quatre heures, ou jusqu'à ce qu'en retirant un peu de mi-

»5a OXIQCES.

niuin sur une pelle, H paraisse d'un rouge vif. A celte époque on diminue graduellement le feu en fermant peu a peu , et dans l'espace de six à huit heures, toutes les ouvertures du fourneau : il no faut retirer le minium que lorsqu'il est entièrement refroidi; et comme il y a ordinairement plusieurs fourneaux adossés les uns aux autres, le refroidissement dure environ deux jours.

Le minium, tel qu'il sort des fours, est en masses poreuses peu cohérentes ; il est pulvérisé et tamisé avant d'être livré au commerce. Quoiqu'on perde une certaine quantité de plomb dans les diverses opérations que je viens d'indiquer, néanmoins, en raison de l'oxigène absorbé, 100 livres de plomb produisent encore de 106 k 107 livres de minium.

Le minium est sous la forme d'une poudre d'un rouge orangé très-éclatantj il est très-pesant, et insoluble dans l'eau; chauffé dans un creuset, il perd de l'oxigène, 6e fond et se change en litharge; chauffé au chalumeau, il se réduit entièrement, et laisse un bouton métallique; il est insoluble dans les acides, ou, du moins, ne peut s'y dissoudre qu'en perdant de l'oxigène et en revenant à l'état de protoxide : c'est ainsi qu'il dégage de l'oxigène lorsqu'on le traite par l'acide sulfurique, et forme un sulfate de plomb blanc insoluble; qu'il dégage du chlore par l'acide hydrochlorique , et forme un chlorure ou un hydrochlorate de plomb peu soluble : par l'acide nitrique, il ne se dégage pas d'oxigène, mais l'oxide se partage en deux parties , dont l'une, ramenée à l'état de protoxide, se dissout dans l'acide, et dont l'autre, passée à l'état de peroxide, reste au fond du vase sous la forme d'une poudre de couleur puce (1).

(1) A l'aide du calorique, l'acide acétiqne se conduit avec le minium pomme l'acide nitrique; d'où il suit que, lorsqu'on veut priver le mi

OXIDE DE PLOMB ROUGE. i55

En pharmacie, le minium entre dans la composition de quelques emplâtres et dans celle des trochisques escarotiques rouges ; mais son plus grand usage est pour la peinture , et dans la fabrication du cristal, auquel il donne une plus grande fusibilité, plus de pesanteur, une transparence plus parfaite, une puissance réfractive plus considérable, enfin la propriété de pouvoir se tailler plus facilement que le verre.

Pour ces différents usages, et surtout pour le dernier, il est essentiel que le minium soit exempt d'oxide de cuivre, qui communiquerait au cristal une teinte verdâtre : c'est à cause de sa grande pureté que le minium d'Angleterre a obtenu , sur celui des autres pays , une préférence qu'il conserve encore.

Dans le commerce le minium est quelquefois falsifié avec du colcotar (oxide rouge de fer) ou de la brique pilèe. Ce dernier corps se reconnaît facilement en traitant le minium par l'acide hydrochlorique, qui laisse la poudre de brique sans la dissoudre; quant au fer, on le reconnaît à la couleur jaune de la dissolution , à la solubilité du chlorure desséché dans l'alcool , et aux caractères qui distinguent les dissolutés do peroxide de fer (p. io5 ).

Composition. D'après M. Berzélius, le minium pur est composé de 2 atomes de plomb et de 3 atomes d'oxigène = Pb2 0\ ou plomb 89,62; oxigène 10, 38. La facilité avec laquelle cet oxide se sépare en protoxide et en oxide puce , permet d'ailleurs de le considérer comme formé par la combinaison

nium du massicot qu'il contient, par le moyen de cet acide, comme on l'avait indiqué dans les traités de chimie, il est nécessaire d'opérer à froid. Mais il est encore préférable de traiter loxide par un soluté d'acétate neutre de plomb, qui dissout le massicot sans toucher au nu\ nia m.

if>4 OXIOUS.

de ces deux oxides, plutôt que comme un oxide propre ; alors sa formule devient PbO -f- PbO\ Enfin, il parait qu'il peut exister plusieurs combinaisons de ces deux oxides, et M. Labillardière, entre autres, a fait l'analyse d'un minium cristallisé, trouvé dans un four en démolition, qui était formé de 5 PbO -f PbO\

28. De C Oxide de Zinc naturel ou Pierre calaminaire, Oxydum Zinci calaminare.

Voyez l'article Zinc (16).