L’ANALYSE DE LA BILE DE BOEUF, PAR LEOPOLD GMELIN

la vésioule A.

on alcoolique contenait une petite quantité d’une matière animale inconnue B.

insoluble dans l'alcool était de la matière caséeuse C.

La bilo de quatre vésicules fut évaporée, à sicoité et traitée par l’alcool

La dissolution éthérée a fourni.

Par le refroidissement de9 cristaux do cholestérine I).

Par l’évaporation do l'acide oléique nageant à la surface de la liqueur

La solution alcoolique fut évaporée à sicoité et traitée par l’éther .

Le dépôt pl mélange décompc furé. ,|

Le résidu insoluble dans l’éther a été dissous dans l'eau ; l'acétate de plomb versé dans la dissolution y a

k déterminé un abondant précipité. .

Laliqueur fui précipitée par le sousacétate de plomb

Le précipité fut desséché ; et traité par l’alcool ; la dissolution fut additionnée d’une grande !

quantité d’eau cl fournil par une évaporation convenable. . .

' Une liqueur aqueuse d'où l'on a retire .

r Parh (. Par F

le refroidissement : de l'acidc cholique F.

I Picromel avec (G).

évaporation : un mélange de . . . < un peu do résine biliaire (II).

? et d 'acide cholique (F).

' Un second dépôt résineux qui fut traité par l’alcool chaud . . .

lombique délayé dans u l’eau et de vinaigre a été é par l'hydrogène sul-

Un dépôt résineux qui fut I dissous dans l’alcool; la dissolution adilionnce d'éther fournit. .

Le résidu insoluble dans l’alcool a paru être de l’albumine I,

/ So troubla par le refroidissement en laissant déposer une

l matière analogue à la gliadine (?) K

La solution alcoolique . La partie soluble à froid ( ^pùt de résine biliaire

fut étendue d' soumise à l'évaporation ; on obtint . .

et

I Un liquide aqueux contenant i en dissolution du picromel. (G', un peu de résine et d’acide (II).

cholique (F).

Un liquide éthéré qui fut évaporé convenablement et mélo / avec de l’eau. Celle-ci précipita une grande quantité de 1 résine qui fut redissouto dans l’éther; do l’alcool fut ajouté < à la liqueur, il se forma :

Une couche alcoolique qui fut évaporée ; l’extrait fut traité par l’eau .

’ Le résidu insoluble dans l'eau était de la résine biliaire II.

Par l'évaporation de la dissolution aqueuse on obtint du picromel . . IG), avec un peu de résine et de taurine. (II). (L).

Une couche éthérée qui contenait de l'acide margarique

Cet acide fut purifié par plusieurs dissolutions dans l'alcool bouillant.

La liqueur aqueuse séparée du sulfure de plomb fut évaporée et traitée à plusieurs reprises par l'eau ! bouillante

' Une liqueur rendue très-acide par de l'acide chlorhydrique

et par de l’acide sulfurique

et colorée par un peu de matière animale , probablement de 1 ’osmuzôme

Un extrait qui fut délayé dans un peu d’eau et agité avec de l’éther conte- > liant un peu d’alcool , on obtint . .

La partie insoluble dans l’eau bouillante était de la résine biliaire.

‘ Une dissolution éthérée de résine . .

Un liquide aqueux contenant du picromel avec un peu de résine biliaire et d’acide cholique

Le précipité lavé fut môlé avec de l’eau et de l’acide acétique et traité par l’hydrogène sulfuré.

' Le sulfure de plomb fut bouilli avec de l’alcool ; la liqueur fut évaporée et fournit un extrait qui fut épuisé par l’eau. . .

La partie insoluble dans l’eau était de la résine biliaire

La dissolution aqueuse ayant été éva- /Insoluble dans l’alcool taurine. poree, fournil un sirop qui fut traité

T par l’alcool anhydre ( ( Picromel

^Soluble dans l’alcool. < avec un peu de résine \ et d’acide cholique .

f Une masse brune et des cristaux/ La partie soluble dans l’eau consistait en tau-

La liqueur aqueuse séparée du sul- l qui furent traités par l’eau .1 rine ^ .

fure de plomb et évaporée fournit. J )

j \ La partie insoluble était de la résine biliaire.

La liqueur séparée du précipité fournit par 1 évaporation lo picromel et les s

ün liquide très-acide , contenant un pou de taurine j

Eau 907,4

Matière de la bile 80,0

Mucus de la vésicule du fiel 3,o

Extrait de viande et sels communs à tous les fluides

des sécrétions . 9,6

Total 1000,0

Dix années après la publication de l’analyse de Berzélius, Chevreul1 signala la présence de la cholestérine dans la bile. Il isola ce principe en épuisant l’extrait de bile alcoolique par l’éther et en abandonnant la dissolution éthérée à l’évaporation spontanée. La cholestérine se déposa et fut purifiée par plusieurs cristallisations. Cette observation de Chevreul est importante, en ce sens qu’elle conduit à une explication très-satisfaisante de la formation des calculs biliaires. Ce chimiste annonça en même temps qu’il avait trouvé dans la bile la substance rouge que contient le sérum du sang des enfants attaqués de l’ictère et de l’induration du tissu cellulaire. Cette substance paraît analogue à la matière jaune de Thénard, du moins à en juger d’après les réactions, quelle présente avec l’acide nitrique.

A peu près à la même époque, Tiedemann et Gmélin2 entreprirent sur la digestion une série de recherches qui, entre autres résultats importants, nous procurèrent une analyse nouvelle et détaillée de la bile. La longueur et la complication de cette analyse nous ont engagé à la présenter sous forme de tableau. (Yoyez le tableau n° 1.)

Cette analyse, on le voit, a signalé dans la bile l’existence de beaucoup de principes nouveaux. Us sont désignés dans notre tableau par les lettres B, C, E, F, K, L. Quant aux acides oléique et margarique, Thénard et Chevreul les avaient déjà trouvés dans la bile; mais il paraît que Gmélin n’avait pas eu connaissance des résultats qu’ls avaient obtenus.

1 Journal de Magendie , t. IV.

2 T iedemann etGiMÉLiN, Recherches sur la digestion. Tradaet. de Jourdan. 1826.

Pour opérer la séparation de ces nombreux principes, Gmélin a employé un bien petit nombre d’agents , l’eau , l’alcool , l’éther, l’acide acétique, l’acétate de plomb, le sous-acétate de plomb et l’hydrogène sulfuré. Mais à la seule inspection du tableau précédent, il est facile de se convaincre que les réactions qu’ils ont déterminées , sont bien loin d’être nettes. Ainsi l’acide cholique, la résine, la taurine et le picromel, tantôt solubles, tantôt insolubles dans le même véhicule, se montrent dans différentes phases de l’opération. C’est que, dans un liquide d’une composition compliquée, les propriétés de tel principe sont singulièrement modifiées par la présence des autres principes coexistants. C’est du moins de cette manière , que Gmélin s’expliquait la complication de son analyse et le peu de précision des résultats qu’il avait obtenus. Au picromel , par exemple , il attribuait la propriété de tenir en dissolution la résine biliaire, qui par ellemême est insoluble dans l’eau. Mais déjà il se présente une difficulté. La plus grande partie du picromel reste en dissolution après la précipitation par le sous-acétate de plomb. La résine, dissoute à la faveur du picromel, devrait donc aussi rester dans la liqueur ; mais non : elle s’est déjà précipitée dans les opérations précédentes. Gmélin chercha à se rendre compte de cette anomalie de deux manières différentes : i° L’action des réactifs employés , en rompant le lien qui existe entre la résine et le picromel , pouvait faire perdre à ce dernier la propriété de dissoudre la résine.

2° La résine ne devait peut-être son insolubilité dans l’eau qu’aux nombreuses manipulations qu’on lui avait fait subir.

Après avoir donné la description de sa grande, analyse , Gmélin rapporte plusieurs expériences entreprises dans l’intention de compléter et de vérifier les résultats précédemment obtenus , soit par .lui-même , soit par d’autres chimistes. En voici les principales : i° La bile de bœuf fut traitée par une petite quantité d’acide hydrochlorique, et la liqueur filtrée fut abandonnée à elle même pendant quelque temps ; il se forma un précipité d’acide margarique ,

qui fut recueilli. La liqueur pvaporée laissa déposer au milieu d une eau mère fortement acide une masse résinôïde d’un vert foncé. L’eau mère fournit par une seconde évaporation un nouveau dépôt de résine, colorée cette fois en rouge brun, et une nouvelle liqueur acide contenant de la taurine et du chlorure de sodium.

Les précipités résinoïdes étaient presque entièrement solubles dans l’eau. La dissolution légèrement acide, en se concentrant par l’évaporation, se partagea de nouveau en taurine et en résine qui se déposa. Gmélin considéra ce dernier précipité comme une combinaison de résine biliaire, de picromel et d’un peu d’acide hydrochlorique. Après l’avoir dissous dans l’eau bouillante, il le traita par un excès de ce dernier acide. Il se forma un dépôt résinôïde dans une liqueur, d’où l’on pouvait extraire encore un peu de taurine. On voit donc que celle-ci apparaissait dans toutes les eaux mères d’où la résine s’était précipitée. Gmélin s’expliquait cette circonstance, en admettant que la résine contient toujours un peu de taurine qu’elle cède à l’eau quand on la traite par ce véhicule.

2° Dans une autre expérience, Gmélin s’attacha à vérifier les résultats de Berzélius.

Il trouva que la matière biliaire de ce chimiste contenait de la résine biliaire , de la matière colorante, du picromel, delà taurine, de la cholestérine, de l’acide margarique, de l’acide oléique, etc. De plus, il en incinéra une portion et trouva dans la cendre une quantité considérable de barite. Il se rendit compte de la présence de cette base par la supposition que la résine biliaire avait entraîné de l’acide acétique lors de sa précipitation.

3° Pour démontrer l’existence de l’acide acétique dans la bile, Gmélin distilla avec de l’acide phosphorique une quantité un peu considérable de cette humeur. Le produit obtenu dans le récipient rougissait fortement la teinture de tournesol , et avait une odeur herbacée toute particulière. Il le fit digérer avec du carbonate de barite. La liqueur filtrée laissa après l’évaporation une pel-

licule jaune, qui, arrosée d’acide sulfurique, exhalait une faible odeur d’acide acétique.

4° Gmélin fit bouillir de la bile fraîche dans une fiole munie d’un tube recourbé, qui dirigeait les gaz dans de l’eau de chaux. Celle-ci ne tarda pas à se troubler , et le carbonate de chaux , recueilli et pesé, indiqua la quantité d’acide carbonique, que la chaleur de l’ébullition avait dégagée, et par suite la quantité de bicarbonate de soude contenue dans la bile. Le liquide retiré de la fiole était devenu alcalin.

5° Vogel avait annoncé de l’acide hydrosulfurique dans le produit de la distillation de la bile. Pour vérifier cette assertion, Gmélin distilla huit onces de cette humeur, et obtint dans le récipient un liquide qui répandait l’odeur du musc, bleuissait le papier de tournesol rouge et précipitait l’acétate de plomb en blanc. L’acide chlorhydrique versé dans la liqueur chaude, produisait une petileefFervescence d’acide carbonique , et il fut facile de constater dans le liquide la présence de l’hydrochlorate d’ammoniaque. Ces expériences prouvent donc que l’assertion de Vogel était erronée, en même temps qu’elles démontrent dans la bile l’existence d’une substance à odeur de musc et de l’ammoniaque probablement à l’état de bicarbonate.

6° Adoptant la manière de voir de Thénard, Gmélin admet dans la bile une matière colorante jaune. Comme nous le verrons bientôt, il parvint à retirer d’un calcul biliaire de bœuf une matière colorante presque pure ; il la regardait comme identique à celle que Thénard avait trouvée dans la bile elle-même. Il fonde cette opinion sur l’identité des phénomènes de coloration que présentent les deux substances quand on les traite par certains agents.

Telles sont les principales expériences faites par Gmélin sur la composition de la bile.

Il en conclut que cette humeur contient les matériaux suivants : i° un principe odorant qui passe à la distillation; 2e de la choline

ou de la cholestérine; 3° de la résine biliaire; 4° de la taurine nommée d’abord asparagine biliaire; 5° du picromel; 6° une matière colorante; 70— 1 i° différentes matières animales, telles qu’une matière animale analogue à la gliadine de l’osmazôme (?) , de la matière caséeuse, etc.; 120 du mucus; i3° du bicarbonate d ammoniaque; i4°— 20° des margarate, oléate, acétate, cholate, bicarbonate, phosphate et sulfate de soude (avec un peu de potasse); 2i° du chlorure de sodium; 220 du phosphate de chaux; 23° de l’eau qui s’élève à 91,51 pour cent.

B. Des variétés de composition de la bile dans les différents animaux.

Les différences de composition que les chimistes ont signalées dans la bile de divers animaux , sont assez nombreuses; mais il est impossible de les préciser avec certitude; car les analyses bien peu nombreuses sur lesquelles elles reposent, laissent encore beaucoup à désirer.

Bile humaine. On connaît plusieus analyses de la bile humaine Nous citerons les résultats obtenus par Thénard, Gmélin, Fro.mmherz et Gugert.

Analyse de Thénard.1. Après s’être convaincu que la bile humaine contient les mêmes sels que la bile de bœuf, Thénard y rechercha le picromel. A cet effet, il la précipita par l’acétate de plomb du commerce. La liqueur filtrée ne laissa après l’évaporation que de l’acétate de soude et quelques traces de matière animale. Il inféra de cette expérience que la bile humaine ne contient pas de picromel. Pour en déterminer les autres principes, Thénard, après avoir étendu labile d’eau, filtra la liqueur, pour séparer le peu de matière jaune qui s’y trouvait en suspension. La liqueur filtrée ayant été évaporée à siccité , l’extrait ainsi obtenu fut épuisé par l’eau.

1 Mémoire de la société d' Accueil, t. I , p. 57.

La matière qui refusait de se dissoudre dans i’eau, était de l’albumine coagulée et colorée par un peu de résine, qu’on enleva par l’alcool.

Il précipita ensuite la dissolution par l’acétate de plomb du commerce, traita le dépôt à froid par l’acide nitrique faible, et purifia, au moyen d’une dissolution dans l’alcool, la résine dégagée de sa combinaison avec l’oxyde de plomb.

De ces expériences il conclut que 1100 de bile humaine sont composées d’environ :

Eau 1000

Matière jaune insoluble et nageant dans la bile, quantité

très-variable de 2 à 10,0

Quelques traces de matière jaune dissoute dans la bile. .

Albumine 42î°

Résine 4 1 » 0

Soude 5,o

Sels et oxyde de fer

Les résultats de quelques essais faits sur la bile humaine par Gmélin sont en contradiction avec les précédents. Après avoir traité cette humeur par l’alcool , l’acétate et le sous-acétate de plomb , il trouva du picromel et dans le précipité plombique et dans la liqueur qui le surnageait.

Pour dissiper ces incertitudes , Frqmmhertz et Gugert entreprirent, sur la composition de la bile humaine, des recherches plus détaillées. Le tableau n° 2 est destiné à donner une idée de leur analyse.

Ces deux chimistes admettent dans la bile les principes suivants :

i° Du mucus ; 20 de la matière colorante ; 3° de la matière salivaire ; 4° de la matière caséeuse ; 5° de l’osmazôme ; 0° de la cholestérine ; 70 du picromel ; 8° de la résine biliaire; 9° — i4° des cholates , oléates, margarates , carbonates , phosphates , sulfates de soude et de po-

( Tableau n° 2.)