ÉTUDE DES PROPRIÉTÉS CHIMIQUES DES PRINCIPES PARTICULIERS A LA BILE

Les propriétés chimiques de la bile, nous l'avons déjà dit, dépendent de celles des différents principes qui entrent dans sa composition.

Nous allons donc, dans cette partie de notre travail, étudier la nature chimique de ces derniers; néanmoins ils ne devront pas tous fixer notre attention. Nous laisserons de côté les principes communs ou ordinaires, tels que les acides oléique et margarique , la matière caséeuse , l’osmazôme , le mucus , etc. , pour ne nous occuper que des principes spéciaux ou particuliers à la bile, c’est-à-dire de l’acide choléique, de l’acide cholique, de la matière colorante, etc.

Acide choléique.

Demarçay indique pour la préparation de l’acide choléique deux procédés; toutefois il avoue que ni l’un ni l'autre ne fournit un produit absolument pur.

i° On dissout dix parties de bile dans cent parties d’eau, et on y verse deux parties d’acide sulfurique, étendue de dix parties d’eau. On évapore la liqueur au bain-marie, jusqu’à ce qu’elle commence à se troubler, et qu’on voie nager, à la surface, des gouttelettes huileuses. Alors on la laisse refroidir, et on l’abandonne à elle-même pendant huit à dix heures. Au bout de ce temps, une partie de l’acide choléique s’est déposée sous la forme d’une résine verte. On

décante la liqueur pour l’évaporer avec précaution, jusqu’à ce qu elle soit réduite au quart de son volume primitif. Par le refroidissement et le repos, il se sépare une nouvelle quantité d’acide, qu’on réunit au précédent. On lave les dépôts résineux, on les dissout dans l’alcool, et on ajoute à la liqueur quelques gouttes d’eau de barite pour séparer un peu d’acide sulfurique.

Après avoir filtré et évaporé la dissolution en consistance sirupeuse , on l’agite avec de 1 éther pour enlever des traces d’acide margarique; après la séparation de l'éther, le liquide acide est évaporé au bain-marie, jusqu’à ce qu’il commence à devenir pâteux. Dans cet état on le transporte encore chaud sous le récipient de la machine pneumatique , pour y achever la dessiccation. Le produit ainsi obtenu contient tout le principe colorant et presque toujours une petite quantité de soude et de barite.

2° On dissout la bile dans dix fois son poids d’eau , et on y ajoute un excès d’acétate de plomb et un peu d’ammoniaque , ce qui augmente beaucoup le précipité. Celui-ci , après avoir été bien lavé , est traité par l’alcool bouillant , qui dissout du choléate acide de plomb. La dissolution , traitée par l’hydrogène sulfuré , laisse après l’évaporation un magma brun résineux qu’on redissout dans une petite quantité d’alcool; puis on l’agite avec de l'éther pour enlever l’acide margarique et la cholestérine. La liqueur, séparée de l’éther, est évaporée et traitée par l’alcool faible , qui laisse un peu de soufre ; la préparation étant achevée comme précédemment , on obtient de l’acide choléique qui contient des traces de soufre, de soude et d’acide margarique.

L’acide choléique sec est un corps jaune spongieux, friable et fortement hygroscopique. A 120 degrés il se ramollit en vases clos et ne se décompose qu’au delà de 200 degrés. Quand on le chauffe sur la lame de platine , il entre en fusion , se boursouffle , brûle avec une flamme fuligineuse, et laisse un volumineux résidu de charbon. L’acide choléique est presque insoluble dans l’éther ; son meilleur dissolvant

est l’alcool. Récemment précipité , il se dissout facilement dans l’eau ; mais la dissolution ne tarde pas à laisser déposer la majeure partie de l’acide choléique, sous forme de gouttelettes orangées; il jouit de propriétés électro- négatives assez énergiques. Ses dissolutions rougissent vivement la teinture de tournesol , et décomposent les carbonates, en ne formant toutefois que des sels acides.

Cependant ses propriétés les plus saillantes sont, d’un côté, sa transformation en acide choloïdique et en taurine , sous l’influence des acides forts , et de l’autre , sa décomposition par les bases en acide cholique et en ammoniaque. L’acide nitrique , même peu concentré , le décompose avec dégagement de deutoxyde d’azote.

Sa composition est représentée par la formule C41 H66 IN2 O12 ; son poids atomique est par conséquent très-élevé (4922) ; cette circonstance, en expliquant pourquoi il entre dans la composition de la bile une si petite quantité de soude, fait disparaître une des objections que Thénard avait opposées à l’opinion des anciens chimistes (Yoy. p. 10).

Choléatc de soude. Demarçay prépare ce sel en versant dans une dissolution alcoolique d’acide choléique de la soude caustique, également dissoute dans l’alcool ; il se hâte de faire passer à travers la liqueur un courant d’acide carbonique, pour saturer un léger excès d’alcool qui pourrait décomposer l’acide choléique. Au bout de vingt-quatre heures , le carbonate de soude se sépare sous forme de petits cristaux , et il ne reste qu’une dissolution de choléate de soude, qu’on filtre et qu’on évapore. Pour s’assurer de la pureté de ce sel, on en traite une portion par l’alcool absolu, qui doit le dissoudre aisément et sans résidu.

Le choléate de soude pur se présente sous la forme d’une masse jaune , spongieuse et friable, qui attire vivement l’humidité de l’air. Quand on le chauffe , soit en vases clos , soit sur la lame de platine, il se comporte absolument comme l’acide choléique.

Il a une saveur analogue à celle de la bile, et se dissout en toutes

proportions dans l’eau et dans l’alcool. L’acide acétique le décompose avec facilité.

Le ckoléate de potasse se prépare de la même manière et jouit des mêmes propriétés que le choléate de soude.

Choléates de plomb. Il existe un choléate de plomb neutre et un choléate de plomb basique. Le premier se forme en décomposant le choléate de soude par le nitrate de plomb. La liqueur reste neutre après la précipitation. Le second se forme également par double décomposition avec le choléate de soude et le sous-acétate de plomb.

Taurine.

Demarçay indique le procédé suivant pour la préparation de ce corps. On fait bouillir la bile avec de l’acide chlorhydrique, jusqu’à ce que la liqueur, d’abord trouble, redevienne transparente. Après le refroidissement, on la décante de dessus l’acide choloïdique, qui s’est déposé, et on l’évapore jusqu’à ce que la majeure partie du sel marin ait cristallisé. On ajoute ensuite à l’eau mère cinq à six fois son volume d’alcool, et on abandonne la liqueur à elle-même pendant quelque temps. La taurine cristallise, et, pour l’avoir pure, il suffit de la laver avec un peu d’alcool, et de la faire redissoudre dans l’eau bouillante.

Les cristaux quelle forme sont des prismes à six pans inégaux , terminés par des pyramides à quatre ou à six faces. Ces cristaux , assez volumineux, sont transparents et incolores; ils croquent sous la dent, et ont une saveur fraîche toute particulière. Chauffés sur la lame de platine, ils se fondent en un liquide épais, brunissent et se boursoufflent. Il se dégage en même temps une odeur douceâtre et empyreumatique , analogue à celle que répand l’indigo qui brûle, et il reste un charbon facile à incinérer. A la distillation sèche, ils fournissent de l’huile empyreumatique et un liquide aqueux ammoniacal.

La taurine ne se dissout que dans 1 5 , 5 fois son poids d’eau à 1 2 degrés cent. Elle est plus soluble dans l’eau bouillante, l’alcool à 36° n’en prend que 771 à 1 2 degrés cent., mais il en dissout un peu davantage à la chaleur de l’ébullition.

La taurine se dissout sans altération dans l’acide nitrique fumant, et reste , après l’évaporation de l’acide , sans avoir changé d’état L’acide sulfurique froid la dissout également , et la liqueur chauffée, quoique se fonçant en couleur, reste claire et ne dégage pas la moindre trace d’acide sulfureux. Sa dissolution aqueuse n’éprouve aucun changement avec l’acide chlorhydrique, l’acide nitrique, l’ammoniaque , la potasse , l’eau de chaux , l’alun , la chlorure d’étain , le perchlorure de fer, le sulfate de cuivre, le perchlorure et le protonitrate de mercure.

La formule atomique de la taurine, déduite de la quantité d’azote quelle contient, est : C4II14 IN2 O10; on voit quelle est isomérique à l’oxalate acide d’ammoniaque. (G4 O6, H6 N2+H8 O4).

Acide choloïdique.

On prépare l’acide choloïdique en faisant bouillir pendant quelques heures de la bile étendue d’eau avec un excès d’acide chlorhydrique. Après le refroidissement, on décante la liqueur et on fait fondre l’acide à plusieurs reprises dans de petites quantités d’eau bouillante. De cette manière , on enlève la plus grande partie de l’acide chlorhydrique; cependant, pour y réussir complètement, il faut pulvériser la masse refroidie , pour la laver avec l’eau froide , jusqu’à ce qu’elle ne précipite plus par le nitrate d’argent. On la dissout ensuite dans l’alcool, et on secoue la liqueur avec de l’éther, qui s’empare de la cholestérine et de l’acide margarique. Il ne reste plus qu’à évaporer au bain-marie la liqueur séparée de l’éther.

L’acide choloïdique ainsi obtenu contient toujours des traces de sel marin. C’est un acide gras, friable, de couleur jaune et d’une saveur très-amère. Quoiqu’à letat sec il n’entre en fusion qu’audessus de 100 degrés, on peut le fondre dans l’eau bouillante, qui ne le dissout presque pas. Il est soluble dans l’alcool, même faible, et presque insoluble dans l’éther. L’acide choloïdique joue le rôle d’un acide faible. Il neutralise les bases, et peut même décomposer les carbonates, mais de cette manière il ne se forme jamais que des sels acides.

Quand on compare ces propriétés de l’acide choloïdique à celles qu’assigne Braconnot à la résine aride par lui retirée du picromel (voy. p. 25j, on ne peut s’empêcher de penser que ce chimiste a eu entre les mains de l’acide choloïdique presque pur.

Demarçay ne réussit pas à déterminer la capacité de saturation de cet acide, vu la difficulté qu’il éprouvait de se procurer des choloïdates neutres. Il fallait donc déduire sa formule de celles de l’acide choléique et de la taurine de la manière suivante :

Si l’on retranche de C41 H66 N2 O12

Il reste C37H52 O2

Ajoutant 4 at. d’eau H8 O4

Il vient pour la formule de l’acide choloïdique G37 H60 O6.

A eide cholique.

Pour préparer cet acide, on fait bouillir la bile pendant plusieurs jours avec le tiers de son poids de potasse , en ajoutant juste la quantité d’eau nécessaire pour tenir le tout en dissolution. 11 se forme dans la liqueur des grumeaux bruns, qu’on jette sur un filtre pour les laver, et qu’on dissout ensuite dans l’eau bouillante. L’acide acétique versé dans la dissolution en précipite des flocons blancs, si

l’action de la potasse a été suffisamment prolongée ; dans le cas contraire ils sont bruns et poissants , et il faut les faire bouillir de nouveau avec l’alcali.

On lave le précipité blanc , formé par l’acide acétique , et on le dissout dans l’alcool. La liqueur étant abandonnée à l’évaporation spontanée, il s’y dépose des cristaux qu’on recueille peu à peu. Il arrive un moment où elle se partage en deux couches. La couche inférieure, visqueuse et colorée , est un mélange d’acide choléique et d’acide cholique, onia traite de nouveau par la potasse; la couche supérieure, au contraire, est une dissolution concentrée des deux acides. Les cristaux qu’on a obtenus sont lavés et dissous dans l’alcool, par l’évaporation rapide de la dissolution , l’acidecholique se dépose en aiguilles fines entrelacées ; par l’évaporation spontanée , il cristallise en tétraèdres réguliers.

Ainsi préparé, cet acide a une saveur très-douce et un peu âcre. Chauffé à l’air, il se fond en un liquide oléagineux, se boursouffle et brûle avec une flamme fuligineuse. Peu soluble dans l’eau il se dissout avec la plus grande facilité dans l’alcool et dans l’éther. Les acides nitrique et sulfurique le dissolvent également, mais il paraît qu’ils le décomposent, surtout à l’aide de la chaleur. L’acide cholique n’a pas encore été analysé; il paraît jouer le rôle d’un acide gras faible. Ses dissolutions rougissent fortement la teinture du tournesol, et décomposent les carbonates avec effervescence. Les sels qu’il forme avec les alcalis sont neutres et présentent un aspect cristallin, qui les distingue des choléates et des choloïdates correspondants.

Cholestérine.

Comme nous avons déjà indiqué (voyez p. i5), le procédé qui sert à la préparation de ce corps , il ne nous reste plus qu’à en décrire les propriétés.

La cholestérine pure est cristallisée en lames blanches et micacées.

Elle est inodore , insipide et spécifiquement plus légère que l’eau. A 1 37 degrés elle entre en fusion et se prend par le refroidissement en une masse lamellaire et friable. Chauffée en vases clos, elle se sublime en grande partie sans subir de décomposition. L’alcool froid la dissout difficilement. Suivant Chevreul, 9 parties d’alcool bouillant à 0,84 et 5 parties à 0,816 prennent une partie de cholestérine. Quoique insoluble dans l’eau, elle contient de 5, 1 à 5,2 de ce corps, toutes les fois qu’elle a cristallisé au sein de l’alcool. Quand on la chauffe, elle abandonne cette eau, sans que ses cristaux perdent leur brillant. L’acide sulfurique , qui ne la dissout pas , la décompose déjà à froid. Mais sa propriété la plus remarquable est la transformation que lui fait subir l’acide nitrique en acide choie stérique et en tannin artificiel. Elle partage avec la graisse cérébrale la propriété de n’être ni dissoute , ni saponifiée par la potasse. Sa composition est représentée par la formule : C76 H63 O1.

Matière colorante.

La matière colqrante de la bile, ou la matière jaune de Thénard, offre des réactions si remarquables quelle est facile à distinguer de toutes .les matières connues. A peu près insoluble dans l’eau et dans l’alcool , elle se dissout facilement dans la potasse. Quand on verse de l’acide nitrique dans cette dissolution, on observe un jeu de couleurs très-caractéristique. Dans l’espace de quelques secondes la liqueur devient successivement verte, bleue, violette et enfin rouge; la nuance rouge se détruit au bout de quelques heures, et finit par être remplacée par une teinte jaune. Ces changements de couleur dépendent probablement de l’oxydation que l’acide nitrique fait subir à la matière colorante.

La matière colorante de la bile n’a pas encore été analysée; on sait seulement qu’elle contient de l’azote; en raison de cette propriété, Gmélin la range à côté de l’indigo.

Après avoir ainsi étudié les différents matériaux qui entrent dans la composition de la bile, nous pouvons maintenant avec plus de facilité nous rendre compte des propriétés chimiques de la bile ellemême. Soumise à l’évaporation, elle exhale une odeur fade particulière, et laisse \ à f de son poids de résidu solide. A la distillation sèche , cet extrait entre en fusion , se boursoufïle et finit par se décomposer. Dans cette opération , il ne se forme que peu de carbonate d’ammoniaque, ce qui a fait regarder la bile, par plusieurs anciens auteurs, comme une matière peu animalisée.

La bile se corrompt, quand on l’abandonne à elle-même dans un vase couvert; néanmoins cette altération, qui dépend des matières animales, qu’on y rencontre, ne s’effectue qu’au bout d’un certain temps; et Boerhaave a eu tort d’envisager la bile comme un des liquides les plus putrescibles de l’économie animale.

Quand on expose au contact de l’air de la bile rendue un peu acide, on remarque que sa couleur devient d’un vert plus intense. Pour étudier ce phénomène, Gmélin versa de la bile de chien , mêlée d’acide chlorhydrique, dans un tube de verre fermé à l’une de ses extrémités, renversa le tube sur le mercure et y fit phsser de l’oxygène. La bile absorba la moitié du volume de ce gaz, et se colora fortement en vert.

Nous avons traité, dans tous ses détails, la question de l’action des acides forts sur la bile; ici nous devons ajouter que l’acide acétique ne la précipite pas, et que l’acide nitrique y produit les mêmes phénomènes de coloration qu’avec la matière colorante pure.

La bile , comme le savon, peut dissoudre les graisses ; on tire parti de cette propriété dans l’économie domestique. Au reste , on a peu examiné l’action de la bile sur les matières animales , quoique cette étude eût peut-être fourni quelques données utiles à la physiologie.