IÔ

a0 Une goutte d'eau sulfureuse desséchée sur le porte-objet du microscope , y laisse une trace saline, dans laquelle on reconnaît avec cet instrument , de petits cubes formés par la cristallisation du chlorure de sodium.

3° Si l'on concentre par lévaporation une certaine quantité d'eau minérale, et qu'on place une goutte de résidu au porte-objet du microscope, on aperçoit, après la dessiccation, et particulièrement sur les bords de la trace saline , un sel cristallisé en forme de feuilles de fougère : c'est le caractère du sulfate de soude vu au microscope.

3vcct)crcl)e be la potage combinée.

On a fait évaporer vingt litres d'eau sulfureuse, de manière à obtenir environ un quart de litre de résidu. La liqueur ensuite a été filtrée , et bientôt on v a versé avec excès une solution con-

naire de voir l'eau minérale rougir la teinture de tournesol , et verdir le sirop de violette ; c'est ce qui s'observe le plus souvent dans l'essai des eaux, et ce qu'explique la sensibilité beaucoup plus grande de la teinture de violette pour les alcalis que pour les acides.

centrée de chlorure de platine; puis on l'a vivement agitée avec un tube de verre : aucun trouble ne s'y est manifesté. Le lendemain , le liquide était toujours clair et n'avait point formé de dépôt.

Cette expérience prouve que l'eau sulfureuse d'AHevard ne contient aucun sel de potasse. Si elle en eût tenu en solution, à cet état de concentration du liquide , il se serait formé un précipité.

9vecl)Cïd)e be la ctyaur combinée

i° La solution d'oxalatc d'ammoniaque versée en excès dans l'eau minérale , ne tardait pas à y former un précipité abondant.

2o La solution debi-carbonate de soude donnait lieu bientôt à un trouble très marqué.

5° Le résidu liquide de vingt litres d'eau minérale réduits à un litre par l'évaporation , précipitait encore abondamment par l'oxalate d'ammoniaque.

4° Une solution de savon dans l'eau distillée , étendue dans l'eau sulfureuse d'Allevard , s'y décomposait immédiatement en formant des grumeaux nombreux.

i64 La première et la seconde expériences prouvent que les sels calcaires sont abondants ; la troisième et la quatrième , que l'eau contient particulièrement, et en quantité très notable, un ou plusieurs sels neutres solubles de chaux.

9fact)erct)e be Io magnai? combinée.

Les expériences suivantes ont démontré la présence de cette base dans l'eau sulfureuse d'Allevard :

i° Après avoir traité un demi-litre d'eau minérale par l'oxalate d'ammoniaque , pour précipiter la chaux, on a filtré la liqueur. Celle-ci ne précipitant plus par une nouvelle addition d'oxalate, on y a versé de l'ammoniaque liquide et on a agité avec un tube de verre ; peu d'instants après, il s'y est formé un trouble qui a fini par laisser apercevoir un précipité léger, floconneux. Ce précipité ne pouvait être que de la magnésie, mélangée peut-être de quelques traces d'alumine.

2° En versant directement trois ou quatre gouttes d'ammoniaque liquide , dans de l'eau minérale puisée à la source , il se formait immé-

diatement un précipité léger, floconneux, semblable à celui obtenu dans l'expérience précédente ; mais si on ajoutait un grand excès d'ammoniaque, il y avait après quelques instants, un trouble très marqué et un précipité grisâtre , abondant, formé en grande partie de carbonate de chaux, soluble avec effervescence dans l'acide acétique; et cela est si vrai, que la solution précipitait abondamment par l'oxalate d'ammoniaque. La première partie de l'expérience indiquait la présence de la magnésie , mais n'était pas si concluante que la précédente.

Résumé : La magnésie est au nombre des bases que renferme l'eau minérale sulfureuse d'Allevard.

3îeri)m1)c te l'alumine.

Les moyens dont nous nous sommes servis pour rechercher si l'eau d'Allevard contenait un sel d'alumine , seront indiqués dans le chapitre relatif à l'analyse quantitative.

^ed)crd)r bu fer.

Quand on déguste l'eau minérale puisée im-

médiatement à la source , sa saveur rappelle faiblement, mais cependant de manière à ne pas laisser de doute , celle des eaux ferrugineuses. Il était donc nécessaire de donner beaucoup d'importance et de soin aux recherches qui pouvaient y faire découvrir la présence du fer.

Nous avons d'abord employé les réactifs qui décèlent ordinairement ce métal; il n'y a pas eu de réaction apparente , et leur emploi ne nous a fourni aucune lumière pour éclairer la question qui nous occupait. Ainsi :

La teinture de noix de Galle n'a donné lieu à aucune coloration, même après une heure , deux heures, une journée.

a Le sulfhydrate de soude n'a communiqué à l'eau minérale , aucune nuance quelque peu brune.

« Le cyanure jaune de potassium et de fer ne colorait pas plus l'eau minérale que l'eau commune prise dans le torrent.

« Le cyanure rouge de potassium et de fer, n'a produit d'autre effet que de décomposer l'acide sulfhydrique, et d'en précipiter le soufre en communiquant à l'eau une apparence lactescente. Une quantité suffisante de ce réactif détruisait complètement l'odeur hépatique. Nous

devons dire cependant qu'il communiquait d'abord à l'eau minérale une couleur verte ; mais cette couleur était propre au cyanure rouge, et non l'effet de la réaction , puisque avec de l'eau commune on obtenait une coloration absolument semblable , mais sans précipitation de soufre; la liqueur restait parfaitement limpide.

Ces différentes expériences ont été répétées à plusieurs reprises , et toujours avec le même résultat. Nous devons dire cependant qu'après avoir abandonné pendant plusieurs jours à l'action de l'air, l'eau qui avait été traitée par les réactifs du fer , nous avons aperçu une légère couleur brune à la partie supérieure du verre où on avait ajouté la teinture de noix de Galle, et une teinte très légèrement verdâtre dans celui où on avait mis du cyanure jaune de potassium et de fer.

Ces dernières remarques cependant étaient insuffisantes pour prononcer avec certitude sur la présence du fer dans l'eau sulfureuse d'Allevard ; mais celles que nous allons détailler maintenant y ont démontré l'existence de ce métal , d'une manière non douteuse.

i° En soumettant deux litres d'eau sulfureuse à l'ébullition, au moment où commençait à se

faire la cristallisation du carbonate de chaux, nous avons aperçu dans quelques points de la surface du liquide, une arborisation rougeâtre. Placés sur le porte-objet du microscope , ces corps flottants se montraient sous la forme de flocons avant absolument la couleur et l'apparence du peroxide de fer hydraté; ils étaient enveloppés d'une matière gélatineuse , transparente, offrant tous les caractères de la glairine1.

2° Dans une bouteille d'eau minérale conservée depuis pins d'un mois, la surface du liquide étant, en contact avec une couche d'air on voyait, en l'agitant, nager un gros flocon noirâtre. Examiné de près à l'œil seulement, il avait, sauf la couleur, absolument l'apparence arborisée des flocons obtenus de l'ébullition. Au microscope, il présentait aussi le même aspect, mais la substance glaireuse enveloppait une matière qui était noire au lieu d'être rouge.

Ce changement de couleur pouvait s'expliquer

1 Cette précipitation du fer avec la glairine ne metelle pas sur la voie de lWigine des acides créuîque et apocrénique , trouve's par M. Berzélins, dans les dépôts ferrugineux des eaux minérales, et que nous avons reconnus nous-mêmes dans le dépôt ochracé des eau~. de La Motte.

assez naturellement en supposant que le fer , d'abord peroxidé par l'action de l'air, était passé ensuite à l'état de sulfure , en réagissant sur l'acide sulfhydrique de l'eau minérale. Une expérience semblait d'ailleurs confirmer l'exactitude de cette explication : en traitant le flocon noir par une goutte d'acide azotique , la couleur noire disparaissait très promptement, ce qui annonçait la dissolution du sulfure, par l'acide. La partie non dissoute examinée au microscope , était gélatineuse , demi-transparente , et d'un blanc grisâtre. C'était évidemment la glairine complètement débarrassée du dépôt noir.

La formation d'une boue minérale noire et abondante sous l'eau de la galerie , s'expliquait ainsi très facilement. L'examen cbimique de ce dépôt noir , en y démontrant l'existence d'une quantité très forte de sulfure de fer, vint d'ailleurs confirmer les conclusions tirées des dernières expériences , et rendre plus frappante la vérité de la théorie que nous venons démettre.

Une observation que nous fournit le bazard , vint d'abord nous mettre sur la voie d'une bonne explication de la couleur noire foncée , du dépôt de la galerie. Celle-ci ayant été curée, on exposa près du chemin , la boue minérale

qui venait d'en être extraite. Vingt-quatre heures après, cette matière, d'un noir foncé, au moment de son extraction , était devenue grise , mais seulement à la surface , bien quelle ri eût subi aucune dessiccation.

Ce prompt changement de couleur seulement dans la couche tout-à-fait extérieure , nous l'expliquâmes en disant que la couleur noire du dépôt était due à la présence du sulfure de fer , lequel, dans les points en contact avec l'air, absorbait de l'oxigène , passait à l'état de sulfate , et par conséquent se décolorait. — Nous cherchâmes en conséquence à constater la présence de ce sulfate de fer. Deux ou trois grammes de la couche grisâtre furent traités par l'eau distillée bouillante; cependant le liquide filtré ne donnait aucun indice de la présence du fer , en le traitant par les réactifs des sels ferrugineux. — Sans doute l'exposition à l'air n'avait pas duré assez longtemps, et la quantité de sulfate de fer formé , en supposant qu'il existât dans la matière examinée , était trop faible pour être appréciable par les réactifs. C'est du moins ainsi que nous expliquâmes ce résultat négatif.

Pour nous assurer de la présence du fer dans la boue minérale , et pour reconnaître s'il s'y

trouvait à l'état d'oxide noir (mélange de protoside et de sesquioxide) , ou bien à l'état de sulfure, nous fîmes alors les expériences suivantes :

Quinze grammes du dépôt noir furent soigneusement lavés à l'eau distillée bouillante, puis quand il fut évident par les réactifs , que l'eau distillée ne se chargeait d'aucun principe , nous versâmes sur le dépôt de l'acide acétique étendu, en quantité suffisante pour dissoudre tout ce qui pouvait y être soluble : il y eut une effervescence très vive, et qui continua assez longtemps. La réaction terminée et la liqueur passée au filtre :

Elle ne donnait aucun indice de sel ferrugineux par la teinture de noix de galle , et par le cyanure jaune de potassium et de fer;

Elle précipitait abondamment par le carbonate de potasse et par l'oxalate d'ammoniaque;

Le chlorure de barium n'y formait aucun précipité.

La même expérience répétée en se servant d'acide azotique très étendu d'eau , il y eut également effervescence , mais sans aucun dégagement de vapeurs nitreuses. Le liquide essayé par les mêmes réactifs que la solution acétique, donna les mêmes résultats.

De ces expériences , il résultait, qu'en suppo-

sant l'existence du fer dans le dépôt , il n'y était ni à l'état d'oxide ni à l'état de carbonate; car alors il aurait été dissous, et les réactifs auraient indiqué sa présence. On pouvait encore en tirer cette conséquence , que le dépôt contenait beaucoup de carbonate de chaux , mêlé probablement de quelques traces de carbonate de magnésie.

Pour rechercher enfin si ce dépôt noir contenait du sulfure de fer, nous employâmes les moyens suivants :

Après avoir lavé , à l'eau distillée bouillante , quinze grammes de ce dépôt , nous le délayâmes avec suffisante quantité d'acide azotique concentré pour le rendre un peu liquide , puis le matras dans lequel se faisait l'expérience fut chauffe légèrement. Il y eut d'abord une vive effervescence qui se prolongea longtemps; la matière, violemment soulevée, débordait par le col du matras. Bientôt d'abondantes vapeurs rutilantes se dégagèrent , ce qui annonçait la décomposition de l'acide azotique par le soufre , et aussi par le fer, en supposant l'existence du sulfure. Une nouvelle quantité d'acide fut alors ajoutée au mélange. Quand toute réaction parut terminée , on étendit la matière avec un peu d'eau distillée et

on la versa sur un filtre. Le liquide clair était légèrement acide et d'un jaune verdâtre. L'excès d'acide fut saturé avec de la potasse , en prenant la précaution de n'en mettre que suffisamment pour ne précipiter ni le sel ferrugineux supposé dissous , ni le sel calcaire. En cet état, le liquide fut soumis aux essais suivants :

— Eu y versant encore quelques gouttes de solution de potasse caustique, il laissait déposer des flocons rougeâtres, faciles à reconnaître pour du peroxide de fer hydraté ;

— Le cyanure jaune de potassium et de fer y formait promptement un précipité d'un bleu foncé, très abondant;

— La teinture de noix de galle communiquait sur-le-champ à la liqueur une couleur noire , semblable à celle de l'encre très foncée;

— Le carbonate de potasse y formait un précipité blanc abondant ;

— L'oxalate d'ammoniaque , idem;

— La chlorure de barium donnait lieu aussi à la formation d'un précipité blanc très abondant, insoluble dans un grand excès d'acide azotique.

De toutes les expériences faites sur le dépôt noir , il résultait donc :

i° Qu'il contient beaucoup de carbonate de chaux ;

2° Que le fer qui y est abondant, n'est ni à l'état d'oxide , ni à 1 état de carbonate ;

3° Que la couleur noire du dépôt est due à la présence d'une quantité très notable de sulfure de fer, puisque ce dépôt, traité par l'acide azotique concentré , fournit, comme l'ont indiqué les réactifs , beaucoup d'acide sulfurique , et une quantité remarquable d'azotate de peroxide de fer ' j

4° Enfin, que l'eau sulfureuse d'AHevard contient une petite quantité de fer , bien que les réactifs ne puissent l'indiquer directement;

5° Que le fer existe dans l'eau minérale à l'état de carbonate tenu en solution par l'acide carbonique , puisqu'il se dépose promptement au contact de l'air , et qu'il apparaît aussitôt qu'on fait subir à l'eau sulfureuse l'action de la chaleur qui favorise le dégagement de cet acide \

1 Très probablement, il y a aussi du soufre non combine' au fer; — en effet, quand on met une portion de ce de'pôt sur un cbarbon rouge, il se forme une flamme bleuâtre et il se re'pand une vive odeur d'acide sulfureux.

a Plusieurs cbimistes qui ont analyse' l'eau d'Allcvard,

Voici maintenant comment on peut expliquer la formation du dépôt noir dans l'eau sulfureuse d'Allevard, et la présence des substances qui le constituent.

Avant le contact de l'air , le carbonate de fer dissous dans l'acide carbonique libre , et par conséquent à l'état de bicarbonate , n'est point précipité par l'acide sulfbydrique , en raison même de cet excès d'acide carbonique, en raison encore de sa minime quantité et peut-être aussi parce qu'il est enveloppé , protégé par la glairine.

placent le sulfate de fer au nombre des éléments qui la minéralisent. = Ils en ont pu trouver, il est vrai, une très minime quantité dans le résidu de l'évaporation an contact de l'air; mais sa formation y était sans doute secondaire ou accidentelle On conçoit, en effet, que le soufre précipité pendant l'évaporation de l'eau sulfureuse par la décomposition de l'acide sulfiivdrique au contact de l'air, a pu pendant la dessiccation du résidu réagir sur l'oxide de fer provenant de la décomposition du carbonate et le sulfatiser. — Cette tbëorie explique naturellement du moins la présence du sulfate de fer dans le résidu de l'évaporation; pour nous, ayant eu la précaution de traiter préalablement ce résidu par l'étber, afin de lui enlever le soufre libre avant de le soumettre à l'analyse , nous n'y avons point trouvé de sulfate de fer: ce que nous venons de dire ici démontre que ce métal y est à l'état de carbonate.

Une fois l'eau minérale au contact de l'air , une parlie de l'acide carbonique se dégage ; le carbonate de fer , devenu insoluble , ne tarde pas à être changé en peroxide ou sous-carbonate de peroxide , par l'action de l'oxigène de l'air , et se précipite alors, entraînant avec lui une partie de la glairine '. Le dégagement de l'acide carbonique donne lieu en même temps et par la même raison, à la précipitation de beaucoup de carbonate de chaux. Mais pendant que ces phénomènes se passent, l'acide sulfhydrique se dégage en partie, et en partie se décompose par la réaction de l'oxigène de l'air. Il en résulte un

1 Depuis que ceci est écrit, nous avons trouvé dans le travail de M. Bonjean, un passage qui confirme notre opinion. :: L'acide chlorhydrique , en décolorant la « glairine noircie par le contact de l'air , dit M. Bon- « jean, prend lui-même une couleur jaune d'un pur « sel de fer. Ce fait démontre que cette matière orga- « nique entraîne dans sa formation du peroxide de fer « à l'état de combinaison. Cet oxide provient sans te doute du carbonate d<> protoxide tenu en dissolution « dans l'eau , qui se dépose h mesure que le fer passe « à un plus baut degré d'oxigénation , en abandonnant « son acide carbonique. »

BONJEAN. Anal. chim. de Veau thermale sulfureuse d'Aix-en-Savoie , pag. i44«

dépôt de soufre hydraté qui se mélange au carbonate de chaux et au peroxide de fer. C'est alors que le soufre très divisé , en contact avec cet oxide, qui est lui-même dans un grand état de division, s'unit au métal pour former un sulfure de fer, qui est de sa nature très noir.

9vecl)crcl)e beô carbonate*.

Nous avons déjà démontré l'absence d'un carbonate alcalin et la présence du carbonate de fer dans l'eau sulfureuse d'Allevard. Elle contient aussi des carbonates terreux , comme le prouvent les expériences suivantes :

i5 ou 20 gouttes d'acide chlorhydrique , d'acide azotique ou d'acide acétique dans une verrée d'eau minérale, donnaient lieu à une très faible effervescence, sans augmenter son odeur hépatique. Pour remarquer cette effervescence, il fallait observer avec beaucoup d'attention, difficulté qui s'explique par la solution de l'acide carbonique dans l'eau, à mesure qu'il est séparé de sa base.

En examinant au microscope les petits grains formant une croûte légère à la surface de l'eau

sulfureuse quand elle commence à bouillir , on reconnaît que chacun est formé d'un assemblage de petits cristaux prismatiques, caractère microscopique du carbonate de chaux quand il cristallise dans l'eau, par l'effet du dégagement d'une partie de l'acide carbonique qui le tenait en solution.

Le résidu de l'évaporation , traité par l'acide acétique faible, s'y dissolvait en partie avec effervescence. La liqueur filtrée essayée par l'oxalate d'ammoniaque précipitait abondamment. Il y a donc du carbonate de chaux dans l'eau miné, raie : en procédant à l'analyse quantitative, nous verrons qu'on y trouve aussi du carbonate de magnésie.

D\ccl)evcl)c beô sulfates.

L'azotate de barite et le chlorure de barium ajoutés à l'eau minérale donnaient lieu sur-le champ à un précipité abondant, insoluble dans l'acide azotique.

La trace saline, résultat de la dessiccation au contact de l'air de quelques gouttes d'eau minérale, laissait apercevoir au microscope, une légère cristallisation en feuilles de fougère , caractère

du sulfate de soude observé de cette manière. Cette cristallisation devenait surtout très facile à reconnaître , quand on faisait dessécher de i'eau déjà fortement concentrée par levaporation. — Dans ce dernier cas , on voyait , de plus , en observant avant la dessiccation complète du liquide, de petits flocons légers formés d'aiguilles entrecroisées et nageant à la surface; c'est le caractère du sulfate de chaux, quand il cristallise dans les eaux où. il est en solution et qu'on l'examine au microscope.

Résumé : la présence de plusieurs sulfates et particulièrement du sulfate de soude et du sulfate de chaux est donc évidente dans l'eau minéraie d'Aîlevard.

D^écbcrcljc bcô ajotateé.

Le résidu de quarante litres d'eau minérale a été traité par de l'alcool rectifié pour enlever les sels solubles dans ce liquide. Le résidu de cette dissolution alcoolique, qu'on avait évaporée à siccité , après en avoir séparé le chlorure de sodium précipité durant l'évaporation , a été soumis aux essais suivants :

A. Une portion de ce résidu placée sur un

charbon ardent n'en a pas activé la combustion comme l'aurait fait celui d'une eau contenant même une très petite quantité d'un azotate. Il s'est seulement développé une odeur sulfureuse provenant de la combustion du soufre enlevé au résidu par l'alcool.

B. En traitant ce résidu par l'acide chlorhydrique pur , puis en faisant réagir ce mélange sur un peu de feuille d'or (la largeur d'une lentille) , ce métal ne s'y est pas dissous, même en attendant plusieurs heures.

C. Une partie de ce résidu a été placée dans une éprouvette avec de la limaille de cuivre; on a versé pardessus un peu d'eau , puis de l'acide sulfurique concentré : il n'y point eu formation de vapeurs nitreuses.

Résumé : L'eau d'AHevard ne contient pas de de traces d'azotate.

Dans de l'eau minérale bouillie en vaisseaux clos pendant deux heures , et qui n'avait plus ni odeiu- ni saveur sulfureuses, on a versé une solution d'azotate d'argent : sur-le-champ il s'est

formé un précipité blanc caillcbotté très abondant : il était solnble dans l'ammoniaque et insoluble dans l'acide azotique.

Dans une seconde expérience , on a laissé le principe sulfureux se décomposer au contact de l'air; après quoi l'eau traitée par le même réactif que dans l'expérience précédente, a donné les mêmes résultats.

Même résultat encore dans une troisième expérience, où on avait précipité le soufre par une solution de sulfate de cuivre.

Il est inutile que nous fassions observer qu'en employant le réactif dans l'eau minérale non privée de son acide sulfhydrique , on a un précipité brun noirâtre au lieu d'un précipité blanc.

Le chlorure de sodium est facile à reconnaître dans l'eau minérale d'AUcvard. Pour cela, il suffit d'examiner au microscope la trace saline qui résulte de sa dessiccation spontanée au contact de l'air. Les petits cubes qu'on y aperçoit sont un indice certain de la présence de ce sel.

9\ecbeul)e bu brome et bcl'iobe à l'état i>c combinaison. Dans notre histoire de l'eau thermale saline

de La Motte ' , nous avons exposé le résultat de nos expériences pour déterminer la valeur relative des différents moyens proposés pour reconnaître de très petites quantités d'iode à l'état de combinaison dans les eaux minérales. Ainsi que nous l'avons dit, il résulte de ces expériences , que le moyen le plus sensible est l'emploi de l'acide sulfurique; qu'en seconde ligne, il faut placer le chlore (procédé de M. Cantu) et l'eau régale ( procédé de M. Liebig ) ; en troisième , l'acide azotique; en quatrième, la pile voltaïque; en cinquième, l'acide chlorhydrique; qu'efin , le plus incertain et le plus infidèle de ces moyens est le traitement du résidu de l'évaporation, par l'acide sulfurique concentré, en exposant à la vapeur qui s'en dégage, dans un flacon à l'éméril , un papier imprégné de solution d'amidon.

Nous n'avons cependant négligé l'emploi d'aucun de ces moyens pour rechercher le brome et l'iode dans l'eau minérale d'Allevard , les résultats que nous avons obtenus, ont tous été négatifs. — En employant successivement tous

1 Par différentes raisons qu'il est inutile de de'tailler ici, l'impression de ce travail, achevé' longtemps avant celui relatif à Allevard, n'est pas encore terminée.

i8S les moyens qui viennent d'être indiqués, y compris la pile vollaïque , bien que nous ayons opéré sur un résidu de cinquante litres d'eau minérale, privé de ses sels facilement crislallisables, dans aucune expérience nous n'avons obtenu de nuance bleue avec l'amidon , ni de nuance jaune indiquant la présence du brome à l'état de liberté.

Depuis nos recherches, nous avons appris que M. Savoye , pharmacien à Grenoble , après des expériences faites avec beaucoup de soin , et en employant plusieurs moyens de mettre l'iode et le brome en liberté , était arrivé au même résultat négatif que nous. — L'iode et le brome ne doivent donc pas être comptés au nombre des éléments qui minéralisent l'eau d'Allevard.

Dans ses recherches pour découvrir l'iode , M. Savoye, répétant l'expérience que M. Bonjean avait faite pour arriver à la découverte de ce principe dans l'eau thermale d'Aix-en-Savoîe , a démontré de la manière la plus évidente et la plus certaine, que ce savant avait été induit en erreur, par la coloration obtenue en exposant un papier imprégné d'amidon , aux vapeurs que dégageait l'acide sulfurique du résidu de l'évaporation de l'eau minérale. Cette coloration tenait , en effet,

i84 à l'action des vapeurs d'acide chlorhydrique sur le bleu de Prusse employé pour azurer le papier; et la preuve c'est qu'en employant du papier non azuré , M. Savoye , qui avait obtenu d'abord la même couleur bleue avec le résidu de l'eau d'Allevard , n'obtenait plus aucune coloration. Si l'on ajoute à l'importante remarque de M. Savoye, ce qui ressort de nos propres expériences comparatives sur les différents moyens de déceler de petites quantités d'iodure (c'està-dire, que le moyen employé par M. Bonjean est le plus mauvais de tous , et ne peut démontrer la présence de l'iode que dans les cas seulement où un iodure se trouverait en très forte proportion dans une eau minérale) , il faudra conclure que l'iode ne se trouve pas plus dans l'eau sulfureuse d'Aix que dans celle d'Allevard.

ïïecfycxcty bc la gjtairinc ou baréjjme.

Jusqu'à nos recherches, la présence de la matière pseudo-organique trouvée dans les eaux thermales sulfureuses1 , matière que Chaptal qui

1 Les concrétions de glairiûe, dit M. Anglada, sont communes aux sources sulfureuses, quelle que puisse

l'avait reconnue azotée nommait matière animale, que M. Longchamp a désignée par le nom de barégine , et que M. Anglada a nommée glairine , pour indiquer son principal caractère physique, n'avait pas été signalée dans l'eau minérale d'AHevard; on avait même formellement nié qu'elle y existât. La présence de cette matière dont l'origine est encore inconnue, et à laquelle les praticiens accordent une certaine importance comme principe minéralisateur, n'est plus dou-

étre d'ailleurs la différence de leur température. La source du hameau de Quez , qui est une source froide (i 5° 5Réaum.), et celle de Nyer (iS° 5 Re'aum.) m'en ont offert aussi bien que celle de l'huez , dont la chaleur est de 6i° 5 Réaum. , et je les ai retrouvées dans tous les degrés intermédiaires Je n'ai

pu en apercevoir aucun vestige dans des eaux très voisines et très fortement thermales, lorsque ces eaux étaient bien décidément étrangères aux eaux sulfureuses Quoique je n'aie eu occasion de retrouver la glairine que dans les eaux sulfureuses , à tel point que dans l'ensemble de mes observations , ces deux circonstances m'ont paru très étroitement lie'es , je dirai cependant que la richesse d'une source, en glairine , ma paru souvent éloignée de répondre à son intensité sulfureuse.

ANGLADA. Mémoires , tom. I j pag. i ?6 et suiv.

teuse aujourd'hui'. L'emploi du microscope nous l'a montrée d'abord avec tous ses caractères; plus tard, nous l'avons mise en évidence par plusieurs agents chimiques.

Voici le résultat de nos expériences pour reconnaître la glairine dans Teau sulfureuse d'Allevard.

En traitant de la recherche du fer dans l'eau d'Allevard , nous avons dit que lorsqu'on examine au microscope les petits corps rougeàtres qui se forment au moment où commence l'ébullition, de même que les flocons noirs qui se déposent dans cette eau longtemps conservée sans le contact de l'air , on reconnaît qu'ils sont formés : dans le premier cas , d hydrate de peroxide de fer entouré de glairine; dans le second , de sulfure de fer également enveloppé par cette matière , analogue pour l'apparence au blanc d'œuf. Nous avons ajouté ensuite que l'acide

* « Il j" aurait beaucoup de recherches à faire par « rapport à ces glaires , disait Bordeu, en parlant des eaux, minérales du Béarn j le temps nous apprendra t< beaucoup. Je ne puis me persuader qu elles n aient « pas des usages fort étendus. »

Lettres sur les eaux minérales du Béarn (1746), pag. i75.

i87 azotique faisait disparaître le dépôt rouge et le dépôt noir et laissait la glairine pure, parfaitement reconnaissable à ses caractères physiques. Cette expérience donne donc déjà la certitude de l'existence de cette matière pseudoorganique dans l'eau minérale sulfureuse voisine du torrent deBréda1.

Tous les observateurs pensent que la glairine se trouve en solution dans les eaux sulfureuses, avant qu'elles soient arrivées à leur point d'émergence, et que cette matière se précipite en flocons ou en filaments glaireux, par l'effet du contact de l'air.3 L'observation qui vient d'être rapportée semble confirmer cette opinion; d'ailleurs, l'eau est parfaitement limpide quand on la puise à sa source ; il paraîtrait aussi par ce qui précède, que la chaleur peut contribuer à la formation des flocons de glairine , substance qui n'est

1 M. Longchamp. dans son Mémoire sur la barégine, prétend qn'on ne trouve jamais cette matière en suspension dans l'eau, mais sur les parois du réservoir. L'emploi du microscope prouve que cette assertion n'est pas fondée.

» La majeure partie de la glairine entraînée par les eaux, s'y trouve dans un état de dissolution. Elle paraît se précipiter par l'effet du contact de l'air (Aîvglada).

cependant pas coagulable comme l'albumine. Quand les molécules se sont rapnrochées pour prendre une consistance gélatineuse , elles enveloppent l'oxide de fer et se précipitent avec lui, ou surnagent quand elles sont en flocons très petits.

En avant de la galerie où coule l'eau minérale , on voit plusieurs filets d'eau sulfureuse dans lesquels s'agitent un grand nombre de filaments tremblottants, recouverts d'un léger dépôt blanchâtre. Examinés au microscope , ces filaments paraissent formés par une matière transparente , d'apparence gélalino - albumineuse , présentant des espèces de stries dans sa texture. Cette substance est recouverte de petits cristaux parmi lesquels on reconnaît , à leurs caractères microscopiques, du carbonate de chaux, du sel marin et du sulfate de soude, indépendamment de quelques flocons de soufre hydraté. — La glairine de l'eau sulfureuse d'Allevard, d'après ces caractères, paraît êlre cette variété, qu'Anglada a désignée par le nom de glairine filandreuse .

Calcinée dans un tube au contact de l'air , cette matière filandreuse , répandait une odeur qui tenait à la fois de l'acide sulfureux et de l'odeur empyreumatique des matières animales soumises à l'action du feu.

L'eau minérale évaporée en quantité de vingt litres prit une teinte brune un peu rougeatre vers la fin de Pévaporation. Le dépôt insoluble était gris avec une teinte un peu rosée.

Ces différents caractères confirment de plus en plus , disons mieux , rendent évidente , l'existence de la glairine dans l'eau sulfureuse d'Allevard ; les expériences suivantes sont une nouvelle démonstration de ce fait.

Acide chlorhyclrique. — Trente gouttes de cet acide étendues dans une verrée d'eau d'Allevard ne donnèrent lieu d'abord à aucune précipitation ; mais le lendemain , on commençait à apercevoir une formation nuageuse insensible. Au bout de quinze jours, on reconnaissait de très gros flocons glaireux à la surface et au fond du verre.

Acide sulfurique. — Avec dix gouttes de cet acide, résultat analogue : formation de gros flocons blancbàtres au fond du verre, plus petits à la surface.

Acide azotique. — Quinze gouttes de cel aride étendues dans une verrée d'eau sulfureuse

amenèrent un même résultat que l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique : beaucoup de flocons blanchâtres, légers , mais très apparents, s'étaient rassemblés au fond du verre ou nageaient à la surface.

Acide arsênieux. — De l'eau minérale dans laquelle on avait précipité tout le soufre à l'état de sulfure d'arsenic , au moyen d'une solution d'acide arsênieux , après avoir été filtrée , était claire et incolore. En l'abandonnant quinze jours au contact de l'air, il s'y forma quelques légers ilocons glairineux.

Des expériences comparatives faites avec ces quatre acides étendus dans de l'eau du torrent de Bréda, ne laissèrent observer aucune réaction, même après quinze jours d'attente.

Ces expériences démontrent encore la présence de la glairine dans l'eau d'Allevard, et prouvent qu'elle y existe à l'état de solution. Les acides minéraux paraissent donc avoir la propriété de signaler l'existence de la glairine dans les eaux minérales. Depuis que l'expérimentation nous a offert cet intéressant résultat , nous avons vu dans le beau travail de M. An-

glada, sur les glaires minérales1 , que les acides sulfurique, tartrique et hydrochlorique , mis en contact avec une solution artificielle de glairine dans l'eau distillée , ne produisaient sur-lechamp aucun effet appréciable, mais qu'après vingt-quatre heures, on y apercevait un précipité. Ce savant chimiste dit aussi que l'alcool précipite la glairine à la manière des acides , c'est-à-dire en affaiblissant le pouvoir dissolvant de l'eau, mais nous n'avons obtenu aucune réaction en mélangeant ce liquide à l'eau sulfureuse d'AHevard; l'addition de l'acide acétique a été également sans résultat , nous n'avons pas essayé l'acide tartrique. Il paraissait certain, du reste, que la précipitation de la glairine était déterminée par la réaction des acides , car de l'eau minérale sulfureuse, soit pure, soit mélangée avec l'eau du torrent, ne présentait aucune formation de glairine après une exposition de quinze jours au contact de l'air. — Une remarque à noter encore, c'est que les flocons glairineux qui étaient à la surface du liquide après quinze jours d attente , présentaient quelques points de moisissure; ceux qui étaient au fond du verre n'étaient nullement

' Mémoires , tom. I, pag. 175.

altérés et conservaient tous les caractères physiques de cette singulière substance minéralisatrice des eaux sulfureuses.

Résumé : L'existence de la glairine est incontestable dans l'eau sulfureuse d'Allevard ; ce fait est d'autant plus intéressant , qu'il confirme ce que dit M. Angîada, sur la présence de ce principe azoté dans toutes les eaux sulfureuses, soit froides , soit thermales : ce L'existence d'une raa- « tière carbonisabïe se comportant à l'instar des « produits organiques , dit ce savant chimiste , « a été si positivement constatée dans l'analyse « de la plupart des eaux sulfureuses , qu'on se- « rait très porté à penser que , s'il est quelce ques eaux de cette classe qui n'en aient point 'c offert , c'est que, souvent , el!e aura échappé ce à cause de la petitesse de ses proportions , ou ce que l'analyste, non prévenu, ne l'aura pas <c recherchée avec assez de soin1. »

1 ANGLADA. Mémoires pour servir à l'histoire des eaux minérales sulfureuses , deuxième Mémoire , tom. r, pag. 2i5.

Fourcroy avait trouvé une matière extractive dans l'eau d'Engliien ( la glairine ou barégîne n'e'tait pas encore connue ). — Longchamp , dans son analyse récente de la même eau , n'y a signalé que des traces

îRecfyercfye bu fluorure bc calcium, bc la strontiane et bc* pl)o$plt)atc$.

Depuis que M. Berzélins a signalé l'existence de quelques traces de ces principes dans les eaux de Carlsbad, ils ont été rencontrés , toujours en proportions très minimes , dans d'autres eaux minérales. Nous avons fait des essais assez nombreux pour les rechercher dans l'eau d'AUevard : les résultats que nous avons obtenus étaient sinon complètement négatifs , au moins assez incertains, pour ne pas nous permettre d'indiquer ces substances, parmi les éléments tenus en solution dans cette eau minérale.

de matière ve'gétale. — C'est un fait h e'tudier de nouveau 5 tout porte à croire qu'on trouvera la glairine à Enghien comme nous l'avons reconnue à Allevard.

€HAPITRE VIL

Connaître la corn position d'une eau (minérale, c'est devancer l'expérience.

Bergman. Opnsc. chimiq. , tom. 1 , pag, 90.

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