INFLUENCE DE LA CHALEUR

Pour obtenir de l'expérimentation , toutes les lumières nécessaires a la bonne administration en bains et en douches de l'eau sulfureuse d'Allevard , et des autres eaux sulfureuses naturellement froides, il fallait considérer l'action de la chaleur agissant, soit avec, soit sans le contact de l'air, à différentes températures, au dessous, et au point même de l'ébullition de l'eau. C'est dans ce but que nous avons fait les expériences suivantes :

i° Action de la chaleur avec le contact de l'air.

L'ébullition des eaux sulfureuses au contact de l'air fait disparaître très promptement toute trace d'acide sulfhydrique : c'est un fait bien constaté par tous les chimistes qui se sont occupés de l'examen de ces eaux , et trop gêné-

ralement connu pour qu'il fût besoin d'en faire une étude nouvelle. Mais il était possible de penser qu'à des températures moyennes , entre la température ordinaire et celle de l'ébullition l'influence de la chaleur pouvait activer ou non l'action décomposante de l'air. Celte question, présentant quelque intérêt , nous avons dû en demander la solution à l'expérience; voici comment nous avons procédé et les résultats que nous avons obtenus :

Pour établir une expérience comparative , nous avons exposé au contact de l'air , pendant trois heures, i° trois bouteilles pleines d'eau d'Allevard (à 70) , sans bouchon ; 20 trois bouteilles pleines aux trois quarts; 3° trois bouteilles pleines à moitié. Puis, nous avons analysé au bout d'une heure , l'eau d'une des bouteilles dans les trois conditions ; au bout de deux heures, celle d'une autre bouteille. L'analyse de l'eau des trois dernières a été faite , lorsque trois heures ont été écoulées.

En même temps , un même nombre de bouteilles, dans les mêmes conditions pour la quantité d'eau sulfureuse, ont été exposées, et pendant trois heures, à une température de 76° centigrades , en les tenant plongées dans un bain

continuellement entrenu à cette chaleur. L'analyse de l'eau a été faite après la première , après la seconde et après la troisième heure , comme pour les bouteilles seulement exposées au contact de l'air, à la température ordinaire. Voici les résultats :

EAU SULFUREUSE EXPOSEE AU CONTACT DE L AIR A LA TEMPERATURE CONSTANTE DE 75 DEGRES CENTIGRADES.

Dans une bouteille sans bouchon.

Après 1 li. 6° 7/10 Après 2 h. G ° 6/10 Après 3 I). 6° 5/10

Dans une honteille pleine aux trois quarts.

Après 1 h. 4° 9/10 Après 2 li. 4° 6/10 Apres 5 h. 4°

Dans une bouteille à moitié.

Après 1 li. 4° Après 1 h. 3° 8/10 Après 5 h. 3°

EAU SULFUREUSE EXPOSEE AU CONTACT DE l'AIR A LA TEMPÉRATURE ORDINAIRE.

Dans une bouteille sans bouchon.

Après 1 li. 7 ° Après 2 li. 7 ° Après 3 li. 6 ° 9/10

Dans une bouteille pleine aux trois quarts

Après 1 h. 7 ° Apres 2 li. G " 5' 10 Après 3 h. li° 8/10'

Dans une bouteille à moitié.

Après 1 h. 6° 2/10 Après 2 li. 6° 1/10 Après 3 11. 6 °

i L'anomalie qu'où remarque, dans joulol de la bouteille.

julut, tenait sans doute à la différence du

De la comparaison de ces tableaux , il résulte : que même fort au dessous du degré de 1 ebullition à la température de -f- 76° centigrades , l'action décomposante de l'air est considérablement activée par l'influence de la chaleur.

20 Action de la chaleur sans le contact de l'air , à différentes températures au dessous du degré de ïèbullition.

A. Un matras de la capacité d'un litre, muni d'un tube recourbé plongeant dans l'eau et plein d'eau sulfureuse, immédiatement puisée à la source, a été exposé à une température de -f- y5° centigrades, pendant une heure. Analysée alors avec le sulfhydromèlre , l'eau a marqué. . y0.

B. Après une même expérience faite pendant deux heures , l'eau marquait 6° 9/ 10

C. Après une troisième expérience, dans laquelle l'eau a été exposée pendant trois heures, à une température de -j- 75° centigrades, elle marquait encore 6° 9/10.

D. Ces trois expériences répétées avec un bouchon fixé imparfaitement au col du matras , pour livrer passage au liquide chassé par la

dilatation, ont donné un résultat tout à fait identique.

E. Un litre d'eau sulfureuse, dans une bouteille bouchée imparfaitement par un bouchon de liège , de manière à laisser couler l'eau chassée par la dilatation , a été chauffé jusqu'à ce que le liquide où on avait plongé la boule d'un thermomètre fût arrivé à -|- 95° centigrades; examinée de suite , en tenant compte de la dilatation , l'eau marquait 6° 7/1 0.

Après son refroidissement, à l'abri de l'air , elle marquait encore 6° 7/10.

F. Une expérience semblable à la précédente a été faite en maintenant l'eau minérale pendant une demi-heure à la température de -|- 96 ° centigrades : examinée immédiatement , en tenant compte de la dilatation, l'eau marquait 6° 7/10.

G. Même expérience en maintenant l'eau sulfureuse pendant une heure à 960 centigrades , le liquide marquait encore 6°6jio\

H. La même expérience a été faite en élevant l'eau minérale à -{- 98 ° centigrades et en l'y

■ Il y a encore ici une légère anomalie -, mais elle est insignifiante, et peat tenir d'ailleurs à ce qne la liqueur d'iode n'a pas été versée avec assez de précaution.

maintenant pendant une heure. A l'examen immédiat par le sulfhydromètre , l'eau marquait

I. Même expérience répétée en n'examinant le liquide qu'après son refroidissement : même résultat 6° 7/10.

J. Sur le point de bouillir, l'eau n'éprouvait encore aucune altération sensible , même après avoir été exposée plus d'une heure à cette température.

Remarques : Un fait important résulte des expériences précédentes. C'est que les eaux sulfureuses froides, et, par conséquent, l'eau d'Allevard, quand on les chauffe sans le contact de l'air, peuventêtre élevées à 75° centigrades, et maintenues h cette température pendant plusieurs heures sans s'altérer en rien, sans rien perdre de leur principe sulfhydrique. — Plusieurs de ces expériences prouvent aussi qu on obtient un résultat semblable quand l'eau n'est en contact avec l'air que par une très petite surface, comme par exemple le diamètre du goulot d'une bouteille. L'action de la chaleur enfin est si peu nuisible aux eaux sulfureuses, à l'abri du contact de l'air, qu'on peut élever leur température jusqu'à g5, 96, 98 ° , et les y maintenir longtemps ,

sans altération et sans perte sensible de leur principe sulfureux. Pour l'eau d'Àlïevard , cette perte n'est que de 2 ou 5/ 10 sur 70 ou 70/10.

Dans toutes ces expériences , l'eau restait parfaitement limpide et conservait son odeur et sa saveur normales; seulement, elle prenait une légère teinte vert-d'eau , phénomène déjà observé par Déyeux , puis par Fourcroy , et ensuite par Longchamp , en chauffant l'eau sulfureuse d'Enghien, et qui jusqu'à ce jour n'a pas été expliqué d'une manière satisfaisante. Jusqu'à 98 et même 99° , il ne se dégageait que quelques bulles d'un gaz ne noircissant pas la solution d'acétate de plomb , n'étant pas absorbé par la potasse caustique. Ce gaz qui éteignait une bougie enflammée n'était donc que de l'azote. L'acide carbonique et l'acide sulfliydrique ne se dégagent donc qu'au degré de l'ébullition.

3° Action de la chaleur sans le contact de l'air, au degré de l'ébullition.

A. Deux litres d'eau sulfureuse introduits clans un matras , muni d'un tube recourbé , plein

lui-même de ce liquide , ont été graduellement chauffés jusqu'à l'ébullition. Un papier d'acétate de plomb était exposé à l'action des vapeurs et des gaz qui se dégageaient du tube; tant que l'eau n'a pas été en ébullition , le papier n'a pas changé. Il n'a commencé à brunir faiblement qu'avec l'ébullition \ il est devenu noir quand elle a été très marquée. Après cinq minutes d'ébullition , un nouveau papier du même réactif était de suite coloré en noir. Alors, on a démonté l'appareil , essayé l'eau au sulfhydromètre , elle marquait encore ... 4° 7/IO« B. La même expérience recommencée, le papier réactif n'a pas bruni avant l'ébullition. Quand l'eau a bonilli complètement, il est devenu noir sur-le-champ. Pendant un quart d'heure , le même essai répété de minute en minute donnait le même résultat. — Après un quart d'heure , l'action colorante des vapeurs était moins rapide , mais le papier prenait encore une couleur brune très foncée. — L'appareil démonté alors , le liquide marquait a° 7/10.

C. Une nouvelle et semblable expérience a été faite en maintenant l'ébullition pendant une demi-heure. Ce temps écoulé, la vapeur colorait encore le papier d'acétate de plomb , mais

plus lentement et plus faiblement. — L'eau analysée marquait alors i° 8/10.

D. Même expérience en maintenant l'ébullition pendant trois quarts d'heure; après ce temps, le papier réactif exposé à la vapeur était encore

■ légèrement bruni, l'eau marquait alors i° 2/10.

E. Même expérience en maintenant l'ébullition pendant une heure et demie : après ce temps, le papier réactif exposé à la vapeur de l'eau minérale prenait à peine une légère nuance grisâtre. Le liquide examiné marquait encore o° 6/10.

Nota. L'acide sulfurique versé dans le liquide soumis à l'ébullition ne donne pas lieu à une plus forte odeur sulfureuse; le papier d'acétate de plomb, exposé à la vapeur qui se forme par l'action de cet acide , ne se colore pas plus qu'avant sa réaction.

F. Même expérience en maintenant l'ébullition pendant deux heures. — A cette époque, le papier d'acétate de plomb n'est plus changé au contact de la vapeur. L'acétate de plomb et l'azotate d'argent ammoniacal précipitent la liqueur en blanc pur. Cependant , un quart de litre du liquide bouilli absorbe encore deux gouttes de teinture d'iode avant que l'amidon soit bleui, ce qui annonce à peu près en acide sulfhydrique i/iom8do degré.

G. Dans une semblable expérience faite sur un litre, le liquide était complètement privé d'acide sulfhydrique, après deux heures d'ébullition.

Il résulte de ces dernières expériences : que l'acide sulfhydrique de l'eau sulfureuse d'Allevard ne commence à se dégager qu'au moment où commence l'ébullition ;

Que le dégagement de gaz acide sulfhydrique est d'abord très abondant, et dure pendant plus d'un quart au même degré, quand on agit sur deux litres d'eau sulfureuse;

Que ce dégagement continue , mais en diminuant toujours, pendant environ deux heures;

Qu'enfin, l'eau perd tout son principe sulfureux quand on en fait bouillir un litre pendant deux heures, même sans le contact de l'air.