CHAPITRE IV

en évidence dans deux mémoires anciens de Dulong et Thénard, et dont le rôle comme adjuvant n'est certainement pas toujours négligeable, probablement parce que la condensation des gaz dans les pores d'un solide correspond à une augmentation de pression *.

Sous cette réserve, revenons à l'œuvre de M. M. Sabatier et Senderens.

Dès 1891, ces deux savants avaient observé que les métaux divisés cuivre, nickel, fer, fixent le peroxyde d'azote et donnent des combinaisons définies, les métaux nitrés *. Un peu plus tard, ils s'aperçurent que les carbures non saturés, l'éthylène, l'acétylène, mélangés à l'hydrogène se transforment directement en éthane, en présence du nickel réduit non chauffé '. En 1901, ils étendirent cette réaction au benzène et aux autres composés cycliques, et réalisèrent de cette façon, avec la plus grande aisance, des synthèses fort difficiles dont le nombre augmente continuellement.

Ce sont les observations de M. Ipatiew sur le dédoublement de l'alcool en aldéhyde et hydrogène, par le zinc ou par la litharge *, à la température de 600 degrés, et sa décomposition en éthylène par l'argile, qui conduisirent MM. Sabatier et Senderens à étudier l'influence des catalyseurs métalliques aux températures inférieures à celles qui déterminent des destructions pyrogénées. Ils constatèrent qu'en dirigeant un courant continu de vapeur d'un alcool sur du cuivre réduit par l'hydrogène, on obtient, à partir de 25o degrés, le dédoublement radical en hydrogène et aldéhyde dans le cas des alcools primaires, en hydrogène et acétone dans le cas des alcools secondaires ^

Le nickel réduit agit plus activement encore que le cuivre sur les alcools, et il permet de décomposer les acides en acétones et en carbures avec départ de gaz carbonique ''. Toutefois,en opérante plus basse température, entre 100 et i5o degrés

(1) DuLONG ET Thénard. Anii. de Chem. et dephys., 1828, l. XXIV, p.38o. Voir aussi le Mémoire de 1824.

(2) Sabatier et Senderens. Ann. de Chim. et de Phys., t. VII, p. 348.

(3) Sabatier et Senderens. Compt. Rend., t. CXXIV, 1897, p. i358.

(4) Ipatiew. Ber Chem. Ges. igo6. p. 696 et 0.579.

(5) Sabatier et Senderens. Compt. Rend. 1905,1. GLXXXVI,p. 788 el 921.

(6) Sabatier et Senderens. Compt. Rend., t. CXXXVII, p. 3oi.

avec le nickel, et vers 200 degrés avec le cuivre, MM. Sabalier et Seriderens ont obtenu la transformation inverse, c'est-àdire la synthèse des alcools par fixation de Ihydrog'ène sur les aldéhydes et sur les acétones *.

Comme ce procédé, appliqué aux corps cycliques, les chang-e en hydrures dont le noyau s'identifie à celui des alcaloïdes et des carbures du pétrole russe, il s'eti suit que la synthèse trouve en lui un levier puissant. De là l'importance de tout ce qui touche aux améliorations apportées à ce procédé, en particulier du dispositif imaginé par M. Bouveault pour cata lysersous pression réduite, ou de celui dont se sert M. Ipatiew pour opérer sous de fortes pressions. L'usage du platine colloïdal ou sous forme de mousse, dans les conditions récemment indiquées par M. Pàal, est une amélioration d'un genre analogue.

« La méthode de M. Grignard a obtenu un succès sans exemple », dit avec raison M. Ladenburg ^ C'est qu'en effet les dérivés oigano-magnésiens de M. Grignard constituent des réactifs d'un emploi commode et d'une préparation facile. Ils possèdent toutes les propriétés des composés organométalliques, à tel point que la synthèse des alcools tertiaires, si péniblement réalisée par Boutlerow, n'est plus qu'un jeu.

Si nous plaçons le procédé Grignard parmi les procédés catalytiques, ce n'est pas que les réactions auxquelles il donne lieu relèvent de la catalyse, c'est que la préparation des composés organo-magnésiens est une véritable catalyse par l'éther. En effet, les iodures alcooliques ne se fixent diiectement sur le magnésium qu'au sein de ce liquide, avec lequel les composés résultants s'unissent en proportions définies; le zinc, d'après M. Biaise, donne un résultat analogue, c'està dire une fixation de l'éther iodhydrique, au contact de l'acétate de méthyle exclusivement.

C'est ce genre de catalyse qui nous restait spécialement à signaler à la suite des éloges de M. Ladenburg, en insistant aussi sur ce que la grande majorité des recherches actuelles sur la Chimie organique procèdent de la méthode de M. Grignard et de celle de MM. Sabatier et Senderens, soit

(1) Ladenburg, p. 364-

f2) Sabatier et Senderens Nouvelle méthode (V hydrogénation, 1905, p. 87-104.