CHAPITRE VII

prennent un rôle prépondérant. Dans ce cas, et si l'explosif se décompose sons son propre volume, la combustion brusque d'une première tranche transmet à la suivante les conditions de son fonctionnement, et ainsi de suite de proche en proche. II en résulte un régime de propag-ation ondulatoire caractérisé par des vitesses considérables qui atteignent 8,000 mètres dans le cas de la nitromannite. C'est à lui qu'on attribue les explosions à dislance et les effets de certaines explosions prématurées.

Les mélanges gazeux se prêtent particulièrement bien à l'étude de ce fonctionnement limite, parce que les pressions produites sont comparables à la résistance des appareils, et c'est sur eux qu'ont porté les mesures de Berthelot et Vieille.

Revenons sur l'influence du temps en chimie.

Quand une réaction n'est pas réversible, il existe réellement une vitesse dont l'expression mathématique est un problème élémentaire, nous venons de le dire ; mais lorsqu'il s'agit d'un équilibre, la vitesse de la réaction n'est plus définie puisqu'il y a superposition de réactions.

C'est encore dans le Mémoire sur l'éthérification de Berthelot et Péan de Saint-Gilles, que l'on a puisé le concept d'un équilibre résultant des vitesses de deux actions inverses qui, en se balançant, aboutissent à une limite (i862-63). C'est l'idée que M. Lemoine d'une part, et Guldberg et Waage d'autre part, ont utilisée dans leur théorie des équilibres chimiques *.

Dans leur Mémoire de i864 *, où ils groupent les phénomènes de l'éthérification de Berthelot, et ceux que nous désignons sous le nom de loi de Dulong (décomposition des sels insolubles par les sels solubles), Guldberg et Waage aboutis-

dx sent à une formule où la vitesse — est donnée en fonction des

dt

masses réagissantes par l'équation :

^= K {p—xY {q—xf

Dans leur second mémoire de 1867, cette formule n'apparaît

(i) Verno.v Harcourt ég-alemcnl, mais la décomposition de Tac. oxalique par le permanjçanatc qu'il étudie n'est pas réversible {Philos, trans. 1866). (2) Les Mondes, i864i p. 627.

plus, et lorsque les mêmes savants veulent interpréter en 1879 les phénomènes de dissociation \ en particulier celui du g-az iodhydrique, ils indiquent deux formules : l'une où la décomposition de l'acide iodhydrique n'est pas proportionnelle à son poids P, mais à ce poids augmenté d'une constante ; l'autre dans laquelle la combinaison directe (H + I) reste au contraire proportionnelle au poids P de l'acide iodhydrique. Il y avait là une contradiction qui n'est plus admise.

Elle n'existait pas dans la théorie générale formulée par M Lemoine en 1871, qui s'applique aussi nettement aux phénomènes de dissociation qu'aux autres genres d'équilibre ; et qui, par exemple, s'est adaptée sans modification à la dissociation de l'acide iodhydrique ^. Gel historique montre à la fois la difficulté de la question, et la différence des méthodes employées par Guldberg et Waage et par M. Lemoine.

L'année même où Berthelot et Péan de Saint-Gilles publiaient leurs expériences, Sainte-Claire Deville allait plus loin. Sous le nom de dissociation, il retrouvait les réactions limitées, et rattachait les phénomènes chimiques à la physique.

Déjà Regnault avait décomposé l'eau au rouge par l'argent. Le Blanc par la litharge, Grove par le platine, mais ces faits restaient inexpliqués, quand Deville, familiarisé avec l'expérience de Grove par ses études sur la métallurgie du platine, imagina que l'eau est susceptible de se décomposer à la température où elle se forme, et démontra l'exactitude de sa conception par l'expérience fondamentale du tube chaud et froid qu'il appliqua immédiatement à la décomposition des autres corps stables : HGl, G0% etc.

Rapprochant ensuite ces décompositions des phénomènes d'évaporation qui, les uns et les autres, s'accentuent avec la température, Deville et ses élèves Debray, Troost, Hautefeuille, Isambert, réalisèrent la longue série d'expériences, dont Moutier ', puis Peslin, résumèrent le caractère réversible en leur

(i) Journ. f. Prakt. Chem., p. 69.

(2) G. Lemoine, Compt. rend. 1871-2, p. 990. Ann. de Chim. et de phys. 1872, t. XXIV, p. 289, et année 1882, l. XXVI, p. 289.

(3) MouTiER Compt. Rend,, 1871, t. LXXII, p. 759. ■ Peslin. Ann. de Cil. et de phys., t. XXIV, p. 208.