CHAH THE X

D'autre part ce précipité gélatineux vert-foncé, semblable à la silice précipitée, se distingue de l'oxyde primitif par ses propriétés physiques ; il résiste mieux que lui à l'action de la potasse et même des acides. La particule qui le constitue diffère donc chimiquement de la particule chromique initiale, que celle-ci soit ou non un colloïde.

Cette conclusion subsiste dans le cas où une précipitation incomplète donnerait lieu à la formation d'un acétate basique ; car alors ce sel posséderait une complication moléculaire, analogue à celle des alcools polyéthyléniques, et il serait difficile de prouver que cet état de condensation est tout à fait étranger à son existence colloïdale

Cependant, si la granule de l'oxyde chromique initial diffère de son isomère colloïdal précipité, elle possède avec l'argile colloïdale, des propriétés communes ; il faut alors conclure que l'étatcolloïdal présente des variétés polymorphes.

11 reste à voir si les propriétés capillaires auxquelles van Bemmelen surtout attache une importance capitale, sont caractéristiques de cet état, et s'il est prudent de généraliser les hypothèses émises par cet éminent savant pour interpréter ses expériences sur la silice. Il en a conclu que le réseau micellaire des gelées de silice doit avoir une densité voisine peut-être de celle du quartz. Certaines expériences de M. Le Chatelier peuvent être invoquées à l'appui de ce rapprochement entre le quartz et l'état de SiOMans les colloïdes* ; mais des expériences classiques de M. Engel, professeur à l'Ecole Centrale, portent à penser que les idées de M. van Bemmelen ne s'étendent pas à Tétain, si voisin pourtant du silicium par ses propriétés chimiques (Marignac, Dumas), et par les propriétés colloïdales de son oxyde stannique ou métastannique (Graham), comparables à celles de la silice. Loin que les gelées stanniques soient des particules d'oxyde anhydre SnO^ fixant de l'eau mécaniquement, il résulte des recherches de M, Engel que celle qui provient de la décomposition du chlorure stannique par l'eau contient plusieurs hydrates. L'un que M. Engel a appelé acide parastannique, répond à la formule condensée Sn*0", 2H-O, H diffère de l'acide métastannique hydraté Sn*0", 4H^0, non pas seulement

(i) Le Chatelier. Compt. Rend. 1909. T. 147, p. 660.

118 CONTRIBUTION A l'hISTOIRE DE LA CHIMIE

par la quantité d'eau de cristallisation, ce qui ne trancherait pas la question, mais par sa propriété de laisser au contact de l'acide chlorliydrique à 22° Baume une gomme insoluble qui, sécliée dans le vide sec, répond à la formule Sn^O^Gl', 2H^0. Au contraire, Tacide parastannique gélatineux qui, à l'inverse du précédent, disparaît au contact de l'acide chlorhydrique concentré, donne un composé Sn'O'CP, 4H^0. Ce dernier produit est un véritable chlorure d'acide comme le précédent, mais il est soluble dans les acides *.

Ces faits montrent bien l'existence d'hydrates coUoïdaux définis dont le réseau micellaire possède une densité propre, différente de celle de l'oxyde anhydre : Manifestement, dans ces hydrates, ce n'est pas l'action capillaire qui fixe l'eau sur SnO^, celle-ci réagissant chimiquement.

Je voudrais en matière de conclusion appeler l'attention sur les liaisons qui existent entre cristalloïdes, colloïdes et corps dissous.

Tout le monde est d'accord sur la grosseur considérable des particules colloïdales: M. Paterno en convient, M. Naegeli explique le gel en considérant les micelles comme des agglomérations de molécules entourées de zones concentriques d'eau. M, Van Bemmelen parle de réseau micellaire. Enfin, la diffusion de la lumière par ces granules a permis, par l'emploi de l'ultra-microscope, de mesurer la grosseur des particules colloïdales ; elle est incomparablement supérieure à celle des molécules.

Rappelons, avec M. Paterno, que certains liquides sont particulièrement aptes à produire ce mode de division de la matière. De plus, on vient de voir que l'élat colloïdal varie avec le solvant, puisque non seulement l'acide chlorhydrique concentré transforme l'oxyde d'étain en oxychlorure qui reste gélatineux, mais qu'aussi le colloïde parastannique disparaît progressivement et finit par se dissoudre dans l'acide concentré. La possibilité d'une continuité entre l'état colloïdal et l'état dissous semble incontestable dans cette expérience, où elle apparaît peut-être mieux que dans le cas précité de l'oxyde chromique.

(i) R. Engel. Comjoï. renrf., 1897, p. 765.

CHAPITKK X

Le fait que certains colloïdes ag^issenl sur les points de congélation ou débullition du solvant, concorde avec l'existence d'états intermédiaires entre la forme solide et l'état dissous. Il concorde aussi avec le de^sfré de désagrégation de la matière suivant la nature du liquide, mis en évidence par les expériences de M. Palerno sur le tannin.

Déjà les faits nous ont obligé à généraliser la conception de M. Mathias pour expliquer comment la particule de certains sels en solution éthérée possède une valeur pondérale supérieure au poids de la molécule. Ces solutions qui contiennent des particules moindres que celles qui constituent un réseau colloïdal, mais supérieures à la particule dissoute normale, sont nécessairement intermédiaires entre ces deux états de condensation ' ; de sorte que l'état colloïdal, intermédiaire entre l'état solide et l'état dissous régulier, c'est à dire en rapport avec les lois de Raoult, se prolonge en quelque sorte par l'existence de ces molécules dissoutes condensées, mise en lumière au Chap. V. Si le corps dissous reste anhydre la désagrégation esjt purement physique ; s'il s'hydrate, la désagrégation doit évidemment être précédée ou accompagnée de phénomènes chimiques.

De son coté et par une voie complètement différente, M. Spring est arrivé à conclure que les cristalloïdes en solution sont constitués par des groupes de molécules qui parfois exigent un temps très long pour arriver à l'état de division maximum correspondant à l'équilibre entre le solvant et le corps dissous ^. Cette conclusion de l'éminent chimiste apporte un argument aussi nouveau qu'imprévu à la conception de la continuité des états dissous et solides qui vient d'être exposée.

(i) A. Colson. Chapitre V, p. 68 et 69.

(2) Spring. Bull, de l'Acad. de Belgique, 1910.