I. — RECHERCHE ET MODES D’EXTRACTION

Le glucoside du tilleul est soluble dans l'eau et dans l'alcool. Mais il n’a pu être isolé à l’état pur à cause de son altérabilité.

Par hydrolyse avec les acides étendus et bouillants, il a donné :

1° Un sucre réducteur ;

2° Un corps coloré en jaune, de nature phénolique, dont j'ai déterminé la composition centésimale et quelques propriétés. C'est ce corps que j'appellerai provisoirement ccrps jaune ou substance x ;

3° De l'acide protocatéchique.

Avant d'arriver à la méthode définitive qui m'a permis d'obtenir ces produits, voici d'abord les différents essais que j'ai faits.

( re mème y a-t-il plusieurs glucosides différents dans le eul.

1° J'ai dit plus haut que lorsqu'on reprend par l'eau et l’éther l'extrait alcoolique de tilleul, on obtient un précipité plus ou moins visqueux, parfois pulvérulent, de phlobaphènes. Ce produit, épuisé par l’éther pour le débarrasser des corps gras et de la chlorophylle, puis lavé à l'eau et desséché à une température modérée, se présente sous la forme d'une poudre amorphe, brune. insoluble dans l’eau; ne cédant plus rien à l’éther, soluble dans les liqueurs alcalines, notamment dans l’eau ammoniacale à 2 %, d'où un acide le précipite à nouveau sous forme gélatineuse, très difficile à essorer.

Or, ce phlobaphène diffère des tanins ovxydés ordinaires en ce qu'il Se comporte comme un glucoside. En effet, si on traite 1 à 2 grammes de ce corps par 50 à 100 cc d’eau {ou mieux d'alcool à 30°) renfermant 1 à 2 0/0 de HCI ou de SO'H?et qu'on fasse bouillir le mélange pendant quelques minutes, on obtient un liquide rouge-brun, tenant en suspension un précipité également rouge-brun ; en même temps il se développe une odeur suave, extrèmement tenace et pénétrante ; et si on agite le tout avec de l'éther, ce dernier se colore en jaune serin et laisse par évaporalion un résidu nettement cristallin : c’est le corps jaune impur. En outre le liquide aqueux réduit maintenant le réactif cupro-potassique.

2° La liqueur aqueuse provenant de l’exirait alcoolique et séparée du dépôt de phlobaphènes, donne, lorsqu'on l’additionne à l'ébullition d'une grande quantité (par exemple 10 à 15 0/0) de HCI, un dépôt très abondant d’un corps rouge-brun, amorphe, odorant. Ce corps essoré, lavé et séché, puis traité par un acide dilué à 1 ou 2 0/0 donne une réaction absolument identique à celle des phlobaphènes précédents.

Il y a donc lieu de penser que ce tanno-glucoside, si on peut l'appeler ainsi, soluble dans l’eau et incolore à Pétat pur, se .édouble d’abord au contact de Pair, par l’acide chlorhydrique moyennement concentré, en un produit

brun insoluble de la nature des phlobaphènes et que celui-ci, par une nouvelle ébullition, subit un dédoublement plus avancé qui donne finalement l'acide protocatéchique et la substance x. Le premier stade s'effectue même par la simple évaporation de l'extrait, grâce aux acides qu'il renferme et au contact de l'air.

3° Si on opère sur la liqueur aqueuse précédente et qu'on la traite elle-même, non plus par un acide fort, mais par un acide dilué, la production du corps odorant est presque immédiate, celle du corps jaune aussi, mais le corps rouge se dépose moins rapidement et moins abondamment. En outre, il n’est plus dédoublable. C’est d’ailleurs ce qui a lieu aussi lorsqu'on l’obtient en partant des phlobaphènes.

4° Enfin, une infusion aqueuse concentrée de fleurs de tilleul traitée par 1 à £ 0/0 de SO4H? à l’ébullition pendant une demi-heure environ, donne un dépôt rouge-brun, une odeur suave, et environ 1 gr. de corps jaune brut soluble dans l’éther, par kilogramme de tilleul.

5° J'ai essayé ensuite d'isoler le glucoside lui-même. L’infusion de fleurs a été traitée à chaud par l’acétate neutre de plomb : au début de l'opération, il se forme un précipité volumineux, très lourd, visqueux, d’une teinte brun clair ; puis, peu à peu, de nouvelles additions de solution plombique donnent un précipité de moins en moins coloré. On s'arrête lorsque celui-ci commence à prendre la teinte jaune serin. On sépare alors sur toile et il reste un liquide opalescent, qui, par une nouvelle addition d’acétate de plomb, donne un dépôt jaune clair, pulvérulent ef non plus visqueux comme précédemment. C’est celui-ci qui renferme le glucoside : toutefois, il est facile de se rendre compte que la précipitation n’est complète que par une addition de sous-acétate de plomb en excès.

On essore alors, on lave avec soin et on analyse séparément le précipité jaune et la liqueur. Celle-ci est dé-

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barrassée du plomb en excès par H?$, qu'on fait passer jusqu'à refus ; on filtre, on concentre par distillation dans le vide jusqu'à consistance sirupeuse. Or, ce produit repris par l'eau et soumis à l’hydrolyse ne donne pas les produits de dédoublement caractéristiques cités plus haut : il ne renferme donc pas de glucoside. Par suite, ce dernier, Confrairement à ce qui se passe d'ordinaire est précipité par le sous-acétate de plomb.

6° En effet, le précipité plombique jaune a été lavé, essoré, délavé dans l'alcool à 30° tiède, et décomposé par un courant de H°S jusqu’à refus. Puis, après filtration pour séparer PbS, on a une liqueur brun clair, qui donne rapidement par hydrolyse la substance jaune x.

Toutefois, une partie de cette liqueur évaporée dans le vide à consistance sirupeuse donne un produit brun, incristallisable, qui est manifestement altéré, malgré toutes les précautions, et ne permet pas d'isoler le glucoside lui-même.