I. — HYDROLYSE DU GEUCOSIDE

J'ai reconnu par la suite qu'il n’était pas nécessaire de faire la précipitation plombique pour obtenir les produits d’hydrolyse. Ce procédé est même fort peu avantageux, en raison de la longueur des manipulations el aussi au point de vue du rendement, car la précipitation fractionnée par le plomb est fort délicate et donne lieu presque fatalement à des pertes plus ou moins considérables.

On peut, plus simplement, opérer sur l'extrait alcoolique lui-même. Voici donc le procédé définitif qui a été employé :

Après distillation de l'alcool, l'extrait est redissous, ainsi qu'on Fa vu plus haut, dans l’eau ammoniacale et débarrassé, par plusieurs agitations avec de l’éther, des corps gras, de la chlorophylle et des éthers de phytostérol.

Le liquide ammoniacal brun, qui renferme, outre le glucoside, les sucres, les acides organiques, etc., est chauffé avec 1 ou 2 0/0 de S Of H? pendant une heure environ. On agite ensuite le liquide acide avec de l’éther, à plusieurs reprises, jusqu’à épuisement. Les liqueurs éthérées réunies, de couleur jaune citron, sont distillées à sec. Il reste un produit jaune verdâtre, sirupeux, qui cristallise assez facilement. Ce résidu renferme deux corps cristallins : la substance jaune x, insoluble dans l'eau froide, et l'acide protocatéchique très soluble ; en outre, 1l contient une petite quantité de corps brun rouge amorphe, qui est le principal obstacle à la purification du corps jaune. à

HI. - SUBSTANCE X (Corps jaune).

$S I. — Purification

En traitant par une grande quantité d’eau bouillante (environ 4 litres pour 5 ou 6 grammes) le résidu éthéré dont je viens de parler, tout se dissout, sauf une petite quantité de matière huileuse. La solution, filtrée bouil-

lante, laisse déposer, par refroidissement, d'abondants flocons de couleur jaune citron. On essore, on met de côté la liqueur aqueuse qui renferme l'acide protocatéchique et on sèche le précipité, après l'avoir lavé. On peut facilement constater au microscope qu'il renferme encore des grains de substance rouge-brun. Après bien des essais infructueux, je suis arrivé à le purifier en le dissolvant à chaud, au bain-marie bouillant, dans l'acide acétique dilué à 50 %, employé en quantité strictement suffisante. Par refroidissement lent, le corps jaune se dépose absolument pur et en assez grande quantilé. Si ensuite on évapore une partie de l'eau-mère, on oblient un nouveau dépôt un peu moins pur que ie premier ; enfin, si on ajoute au liquide une assez grande quantité d’eau, on obtient une troisième portion encore moins pure.

S IL. — Propriétés

Le corps à l’état pur est d’un jaune serin absolument net. Il est presque complètement insoluble dans l’eau froide, plus jsoluble à l’ébullition, très soluble dans l’'acétone, l'alcool, l'éther, même froids ; insoluble dans le chloroforme, la benzine et le pétrole.

Sous l’action de la chaleur, il brunit et fond progressivement ; entre 301° et 308°, il fond complètement en un liquide brun noir ; son point de fusion instantané est de + 310° (BLOC MAQUENNE).

Il est susceptible de cristalliser dans l’éther el dans l'alcool par évaporation lente et complète de ces dissolvants. Il se présente alors sous forme de fines aiguilles prismatiques, parfois isolées, plus souvent disposées en groupes radiés, de façon à former de petites sphères. hérissées d’une multitude de pointes. :

Lorsqu'il se dépose au sein de l'acide acétique, à 50 0/0, il forme de fines aiguilles agglomérées ou groupées en boules.

Il se dissout avec assez de facilité dans les alcalis et les carbonates alcalins ; mais ces solutions s’altèrent rapidement à l’air et passent au vert-brun, puis au brun foncé ; avec l’eau de chaux, on a un précipité vertbrun presque immédiat. Sa solution alcaline érès étendue est de couleur jaune d'or et reste à cet état pendant quelques heures ; par un repos plus prolongé au con- {act de l'air, elle devient brune.

Avec le chlorure ferrique, il donne, en solution alcoolique, une coloration vert-olive-brun très intense.

Il réduit énergiquement la liqueur cupro-potassique.

Son action sur les indicateurs colorés est fort difficile pour ne pas dire impossible à observer en raison de l'intensité de sa propre coloration. Cependant, il semble se comporter vis-à-vis de la phtaléine du phénol comme un acide.

Enfin, il s’altère assez facilement par l’action combinée de l’air et de la lumière : placé dans un verre de montre sous cloche, il se colore en vert à la surface, tandis qu'un flacon en verre blanc, mais bouché, conserve son contenu intact. Si on le chauffe progressivement dans un tube à essai, il se sublime partiellement, brunit. fond, puis charbonne en dégageant une odeur forte, phénolique.

$ III. —- Analyse

Soumis à l'analyse élémentaire, il donne les chiffres suivants :

1 — 0 gr. 2554 de substance ont donné :

0 gr. 0756 H20 0 gr. 5584 co2 11. — 0 gr. 2384 de substance ont donné :

0 gr. 0818 H20C 0 gr. 5558 CO2 IL — 0 gr. 2044 de substance ont donné :

0 gr. 0680 IH20 0 gr. 4544 CO?