V. — 0 gr. 1916 de substance ont donné

0 gr. 0584 H20 0 gr. 4206 CO?

Trouvé :

NE IT Il IV V G 59,62 59,80 60,62 59,83 59,86 H 3,28 3,81 3,69 3,64 3,38 Après ces analyses, faites avec l'oxyde de cuivre, j'al jugé prudent d'en faire une autre avec du chromate de plomb 0 gr. 2334 de substance ont donné :

0 gr. 0756 H 0 et 9 gr. 5134 C 0?

Trouvé :

DEN PNR

Les formules les plus simples qui répondent à cette

composition sont : COH6O4 CHSO5 CBH8O6 C15H1007 C20H1409

(quercétine) C 60,67 60,00 60,00 59,60 60,30 He 5;91 3,09 3,07 3,91 3,01

Parmi ces corps, la quercétine fond bien à 313°-314° (1), c'est-à-dire à un point assez voisin du corps qui nous occupe ; mais elle est insoluble dans l’eau bouillante, tandis que le corps x s’y dissout notablement.

Toutefois, la-solubilité insuffisante de ce corps dans l'acide acétique, son insolubilité absolue dans le benzène, ne m'ont pas permis d'en faire la cryoscopie ; sa formule reste donc indéterminée. Mais ses différents caractères cités plus haut rappellent de très près ceux des phénols.

$ IV. — Action de l’anhydride acétique

: En vue de fixer, si possible, la nature du corps jaune, je me suis efforcé d'obtenir un de ses dérivés. L’anhydride acétique réagissant très facilement sur lui pour donner un corps cristallisé, m'avait fait. espérer tout d’abord un excellent résultat. Malheureusement le rendement est loin d'être aussi satisfaisant que j'avais pu le croire.

Voici, néanmoins, le procédé employé : une partie de corps jaune, pur et sec, est traitée par quatre parties d'anhydride acétique au bain d'huile, pendant deux heures, entre 130° et 140°. On obtient ainsi un liquide brun, qui, versé dans l’eau, s'y dépose sous forme de gouttelettes huileuses, lesquelles, divisées par une agitation

(4) Kosranecxi in Dict. de chimie de Würrz,ll° supplem. T. VII, p. 272

énergique, finissent par devenir solides, On essore à la trompe, on lave très abondamment à l’eau et on sèche à l'étuve à 90°-100°, jusqu'à ce que le produit ne présente plus aucune odeur acétique.

On obtient ainsi un corps brunätre, amorphe, qui, mis en digestion pendant 15 à 20 minutes dans l'alcool tiède, se décolore presque complétement et passe à l’état cristallin. On met de côté cette eau-mère très colorée et on dissout le produit dans Q. S. d'alcool bouillant, on filtre rapidement et on a par refroidissement une cristallisation presque immédiate.

On vait que ce procédé de préparation est assez simple et la purification rapide ; malheureusement, le rendement est faible : pour 1 gramme de corps jaune employé, on obtient environ 0 gr. 20 de dérivé, ce qui permet de croire, non pas à une simple combinaison, comme on pouvait le supposer, mais à une modification plus profonde, à une destruction au moins partielle de la molécule, sous l’action de l’anhydride acétique.

En outre, la moindre trace d'acide acétique libre restant dans la préparation décompose le dérivé formé, lorsqu'on veut le sécher à l'étuve. Enfin, les eaux-mères ne donnent que difficilement de nouveaux cristaux, qui sont plus volumineux, mais aussi plus colorés que les premiers. -

Quoiqu'il en soit, ce dérivé acétylé se présente sous forme d'un feutrage d'aiguilles jaune paille, très légères el soyeuses. Au microscope, elles apparaissent groupées en houppes ou en pinceaux. Elles fondent nettement à 199°-201° (BLOG MAQUENNE). Les quelques cristaux qui se déposent dans l’eau-mère sont des lames prismatiques assez épaisses, à reflets 1risés.

La faible quantité de ce corps que j'ai obtenue ne m'a pas permis de faire de nouveaux essais. Cependant, le point de fusion, l'aspect au microscope, les solubilités et l'analyse élémentaire permettent d'affirmer qu'il s’agit

bien d'un corps différent du corps jaune primitif. D'ailleurs, lorsqu'au cours de la préparation il y a décomposition partielle, comme je l'ai indiqué, par un léger excès d'acide acétique, il se reforme du corps jaune, qu'on peut enlever par l'éther et caractériser.

L'analyse élémentaire du dérivé acétylé, desséché à 100°, a donné les résultats suivants :

0 gr. 1716 de substance ont donné :

0 gr. 0628 H20 et 0 gr. 3460 CO2

Trouvé :

Vu l'incertitude de la formule de la substance x, il serait prématuré de calculer une formulé pour le dérivé acétylé. Ces résultats pourront néanmoins servir de base pour une étude plus approfondie de la substance qui nous occupe.