Nous admettrons, par conséquent, comme un

fait démontré, qu’un seul et même corps peut avoir 'plusieurs éq nival en ts .

Cette vérité est surtout importante pour tes métaux dont plusieurs ont, par rapport à l’hydrogène, deux équivalents donnant lieu à deux espèces différentes de combinaisons salines. Ces métaux sont notamment

le fer,

le manganèse , le chrome , le cuivre , le mercure , le platine, l’étain.

Ces métaux peuvent remplacer H dans les rapports suivants :

Fe dans les sels ferreux, et Fe} dans les sels ferriques.

manganeux, et Mnf —

manganiques

chromeux, et Cr} - —

chromiques.

cuivriques, et Cu2 —

cuivreux.

mercuriques, et Hg2 —

mercureux.

plat in eux, et Pt} —

platiniques.

stanneux, et Sn} —

stanniques.

A chaque équivalent, métallique ou métal leux , correspondent des propriétés particulières y comme nous le verrons parla suite. C’est comme si l’hvdro-

gène était remplacé, dans ces deux espèces de combinaisons, par le même métal différemment condensé. (Voir plus haut, 32, Pohjmérie.)

Pour faire mieux comprendre, dans les formules, que les valeurs Fef , Ci r, Ptf, etc., correspondent à des équivalents particuliers , il est avantageux de remplacer les coefficients par des lettres grecques , comme si le symbole, ainsi accompagné, appartenait à un métal tout différent. En effet , les sels qui renferment , par exemple , l’équivalent Fef sont aussi différents des sels renfermant Fe, que le sont ceux de Co, de Cu, etc. J’exprimerai donc para, /3, y et 5 les valeurs 2, f, f, ■§ qui se présentent le plus fréquemment.

40. Voici les valeurs équivalentes pour les quatre groupes de substitutions que nous avons indiquées.

Premier groupe dit des métaux ( a ) :

hydrogène ,

dans les acides.

potassium ,

sels potassiques.

sodium ,

— — sodiques.

baryum ,

— — barytiques .

strontium ,

— — strontiques.

(a) Voir pour la valeur numérique des symboles, la Table des nombres proportionnels (15).

calcium ,

magnésium ,

zinc ,

cobalt,

nickel ,

cadmium ,

plomb ,

argent ,

Bi}ouBi§ bismuthicum, — Sb} ou SbS antimonicum,— Fe ferrosum —

FefouFe/3 ferricum, — Cr chromos uni , —

Cr} ou Cr/3 chromicum, — Al}ou Al/3 aluminicum, — Mn mauganosum — Mn} ou Map mangaoic. , — Cu cupricum , - —

Cu2 ou Cu« cuprosum, — Hg mercuricum , — -

Hg2 ou Hga mercurosum, — Sn stannosum , —

Sn{ ou Siiy stannicum, - — Pt platinosum, — Pt} ouPty platinicum, — Au} ou Au|3 auricum, — U} ou Uo uranicum, —

— calciques.

— - magnésiques.

- — zinciques

— cobaltiques.

— nickéliques.

— cadmiques.

— plombiques.

— argentiques.

— bismuthiques.

— antimoniques.

— ferreux (protosels).

— ferriques (persels).

— chromeux.

- — chromiques.

— aluminiques.

— manganeux (protosels).

— manganiques (persels).

— cuivriques (deutosels).

— cuivreux (protosels).

— mercuriques '^deutosels).

— mercureux (protosels).

— stanneux (protosels).

— * stanniques (deutosels).

— platineux (protosels).

— ■ platiniques (deutosels),

— auriques.

— uraniques.

Nous donnerons plus bas (54) les valeurs équivalentes des acides et des sels métalliques.

.Deuxième groupe dit métaleptique :

H hydrogène \

Cl chlore / . . .+ ,

Br brôme ' daRS une ,nfin,te

I iode \ de su^stances carbonées , etc.

F fluor /

Troisième groupe :

N azote, dans les alcaloïdes azotés.

P phosphore, — phosphorés.

As arsenic , — arséniés.

Quatrième groupe :

O oxygène , dans les anhydrides oxygénés

soufre , — -

sulfurés.

sélénium , ■ — •

séléniés.

tellure , • — ■

tellurés.

Cl2

chlore , - — -

chlorés.

Br2

brôme , —

bromés.

iode , — -

iodés.

fluor , —

fluorés.

41. Un autre cas de substitution, c’est celui des corps simples par des corps composés.

On a constaté que certains groupes de corps composés peuvent se substituer à des corps simples, tout en conservant au produit un certain nombre

des caractères propres à la substance primitive. Ainsi, par exemple , les sels ammoniacaux sont tous isomorphes avec les sels cle potasse correspondants. On ne saurait distinguer, à l'aspect seul, le sulfate d’ammonium du sulfate de potassium ; la forme est identiquement la même , les deux sels se comportent comme des sulfates , et cependant

l’un renferme §04(K.2) et l’autre. . . . S04(N2H8).

Une aussi grande ressemblance existe entre le sel ammoniac et le chlorure de potassium ; tous les deux cristallisent en cubes incolores :

Chlorure de potassium C1(K).

Sel ammoniac...... C1(NH4).

Bien mieux , ce même groupe (NH4) peut donner avec d’autres métaux, par exemple, avec le mercure , des combinaisons ayant tout l’aspect mé-* tallique des alliages et des amalgames. Ainsi, lorsqu’on décompose une rondelle de sel ammoniac par la pile voltaïque , en présence d’un globule de mercure, dans lequel plonge le pôle négatif, la rondelle reposant elle-même sur une lame de platine en communication avec le pôle positif, on voit le mercure augmenter de volume et se convertir en une masse

butyreuse douée d’un éclat argentin. Ce produit durcit au-dessous de 0° et cristallise en cubes réguliers ; il renferme du mercure , les éléments de l'ammoniaque , plus de l’hydrogène, et porte le nom à’ amalgame d’ammonium. On peut le représenter par :

Hgx(NH4)y. ...... .amalgame d’ammonium,

semblable à Hgx(K)y .amalgame de potassium.

Voilà donc (NH4)=Am qui occupe la place de K, c’est-à-dire, d’un métal simple. Aussi, Ampère a supposé depuis long-temps , que les sels ammoniacaux renfermaient un métal composé, auquel il a donné le nom d ’ ammonium. Mais il n’est pas nécessaire d’admettre l’existence d’un semblable métal , et nous verrons plus tard que tous les alcaloïdes se comportent comme l’ammoniaque; le groupe (NH4) peut fort bien exister en combinaison , sans pouvoir être isolé.

Et , d’ailleurs , on connaît une foule d’autres groupes semblables qui n’existent aussi qu’en combinaison. Le mot ammonium ne désignera donc pour nous que des proportions déterminées d’azote et d’hydrogène , contenues dans certaines combinaisons

et formant ensemble an groupe équivalant aux métaux salifiables.

Voici les principaux groupes, pouvant se substituer à des corps simples :

Groupe des métaux. — NH4, c’est-à-dire (NH3-j-H) remplace H et tous les métaux simples , avec la valeur indiquée plus haut (40). Une semblable substitution peut s’effectuer par tous les alcaloïdes , aniline , quinine, morphine, etc.; c’est toujours l’alcaloïde -j- H qui remplace H ou le métal dans les sels.

Groupe métaleptique. ■ — • H2 et les halogènes Cl2, Br2, etc., sont remplacés dans beaucoup de substances organiques par N02H; ou , ce qui revient au même, H, Cl, Br est remplacé par NO2 [a).

Ainsi, on a les combinaisons suivantes :

C7H603 Acide salicylique normal.

C7HsBr03 — - salicylique bromé.

C7H4Br203 — salicylique bibromé.

C7H3Br303 — salicylique tribromé.

C7H4C1203 — - salicylique bichloré.

C7H5XQ3 — salicylique nitré (nitro-salicyîi-

que, indigotique ou anilique).

(a) Voir dans mon Précis de chimie organique , I, 64, les développements que j’ai donnés à cet égard.

X représente ici NO2 ; c’est un signe dont on fait fréquemment usage pour désigner ce groupement.

Les corps de la série métaleptique sont souvent remplacés par CN ou Cy (cyanogène) , comme dans les combinaisons suivantes :

CT'H60 Benzoïlol normal ou essence d’amandes

amères.

C'tFClQ — - chloré ( chlorure de benzoïle de

quelques chimistes).

C'IFCyO — cyané (cyanure de benzoïle).

Un autre genre de remplacement des corps simples de ce groupe, c’est par NH2 ou Ad (amido-

gène),

C7HsAdO Benzoïlol amidé ou benzamide.

Ajoutons aussi, que, dans certains cas, H2 ou Cl“ est remplacé par NH (imide) ; ce dernier mode de remplacement se présente aussi pour O. Cependant, il entraîne des modifications plus profondes dans les propriétés des combinaisons où il s’est effectué.

Nous ne nous arrêterons pas sur ces substitutions dont le développement complet sort des limites d’un ouvrage élémentaire. Nous terminerons par cette seule remarque que les commençants pourront utiliser dans l’appréciation de ce genre de substitu-

lions , fréquentes surtout parmi les substances carbonées ou organiques : c’est que , lorsqu’une substance composée agit sur une matière organique pour y remplacer soit de l’hydrogène , soit de l’oxygène , soit du chlore, cette substitution se fait de telle manière qu’il se sépare aux dépens du corps réagissant et de la matière organique , un composé fort simple tel que l’eau, l’acide hydrochlorique , etc., tandis que les éléments restants demeurent en combinaison.

Les groupes N02H,NH2,NH,CN représentent, en elfet, de semblables résidus (a).

(a) Ibidem.