IV. Alcalamides

81. Lorsqu’on soumet à Faction de la chaleur certaines combinaisons des alcaloïdes volatils avec les acides oxygénés , elles éliminent les éléments de l’eau et se trouvent alors converties en des corps nouveaux qui n’ont plus les caractères des alcalisels : les produits, tantôt binômes , tantôt non-binômes , portent le nom d 'alcalamides .

Si l’alcaloïde dont la combinaison s’est ainsi métamorphosée, est l’ammoniaque, l’alcalamide s’appelle tout simplement amide ; si c/est l’aniline , on le nomme anilide, etc. Il peut y avoir, en effet, autant d’alcalamides qu’il existe d’alcaloïdes.

Exemples. L’oxalate ammonique (a)

C204(H2,H6N2)— C204(Am2),

porté h une température dépassant 200°, élimine 20H% et se convertit en un corps insoluble dans l’eau, qui ne se comporte plus comme un sel ammonique. Ce produit, découvert par M. Dumas, contient :

(a) lî faut se rappeler que NH*=Am remplace M.

et a reçu le nom d ’oxamide ou d ’amide oxalique.

Si, au lieu de décomposer l’oxalate d’ammoniaque neutre , on emploie l’oxalate acide :

C204(H2,H3N)=C204(HAm) ,

ce sel élimine OH2 , et Ton obtient encore une amide oxalique , mais qui , cette fois , est acide , et s'appelle acide oxamique :

Cet acide appartient à un genre nouveau, tout différent des oxalates; et, chose remarquable, tandis que ces derniers sont bibasiques, les oxamates sont monobasiques.

J’ai démontré, dans ces derniers temps (a), que les alcaloïdes organiques, entre autres l’aniline CGH7N , se comportent comme l’ammoniaque.

Ainsi , j’ai obtenu :

avec l’oxalate anilique (b) C204(An2)=C1404H16N2

l’oxanilide ou anilide oxalique C1402H12N2

Différence 02H4,

comme dans le cas de l’oxamide.

(a) Recherches sur les anilides, nouvelle classe de composés organiques. Mémoire présenté à l’Académie des sciences , le 7 avril 1815.

(b) An représente ici un groupe C6H8N semblable à l’ammonium.

De même :

le sulfate anilique S04(HAn) =S04C6H9N

a donné l’acide sulfanilique. . S03G6H6N(H).. . . S03C6H7N

Différence OH2,

comme dans le cas de l’acide oxamiqae.

Ces amides et ces anilides ont un caractère commun. Lorsqu’on les met, dans les circonstances convenables, en présence des éléments de l’eau qui s’étaient séparés des aicalisels pendant la formation des alcalamides , on peut régénérer l’alcaloïde et le sel contenu dans ces aicalisels. Cette régénération peut s’effectuer par l’intermédiaire de certains acides concentrés (acide sulfurique, acide hydrochlorique), ou par des alcalis hydratés (oxyde hydro-potassique, hydro-sodique , etc.). L’oxamide et l’acide oxamique régénèrent alors de l’acide oxalique et de l’ammoniaque; l’oxanilide reproduit de l’acide oxalique et de l’aniline , l’acide sulfanilique fournit de l’acide sulfurique et de l’aniline.

Exemples. En faisant bouillir l’oxamide avec de l’acide sulfurique et de l’eau , on obtient de l’acide oxalique et du sulfate ammonique :

Si Ton chauffe de l’oxanilide avec de la potasse concentrée, il se dégage des vapeurs d’aniline, et l’on obtient de l’ôxalate potassique :

C1402H12N2q-20(HK)=C204(K2)q-2G6H7N,

Cette régénération des substances primitives constitue la propriété fondamentale des alcalamides.

82. Les alcalamides, et principalement les amides, s’obtiennent encore par d’autres moyens que par l’action de la chaleur sur les sels ammoniques : par la combinaison directe des anhydrides oxygénés avec l’ammoniaque , ou par la combinaison du chloride correspondant (70) avec cet alcaloïde et l’action subséquente de l’eau.

Exemples. L’anhydride camphorique renferme C10H, ‘O ' ; combiné directement avec l’ammoniaque, il donne :

l’acide camphoramique ( a ).... C10H16NO3(H)=C10H17NO3.

Le camphorateammoniqae acide

renferme C10H14O4(HÀm)— C10lI19NO4

Différence II20,

comme dans le cas de l’acide oxamique.

(a) Voir Laurent , Comptes-rendus des travaux de chimie , 1845 , pag. 144.

J’ai obtenu l’amide phosphorique (a) en faisan! agir l’ammoniaque sur le chloranhydride phosphorique P'CL10 ou PCP (70), et mettant le produit en contact avec Peau. On a, en effet,

PCls+-l2NH3=:2ClHq-PCl3N2H4

PCl3N2H4 f OH2=3ClH-hPOH3N2,

Or,

Le phosphate ammonique renferme P04(HAm9)=P04H9Ns ; Si l’on en retranche les éléments de l’eau 03H6-

Il reste ceux de la phosphamide POII3N2

Humectée d’eau et soumise à la chaleur, la phosphamide donne de l’acide phosphorique et de l’ammoniaque.

Il y a enfin un quatrième mode de formation des amides : c’est l’action de l’ammoniaque sur quelques éthers.

83. Suivant que les acides sont unibasiques, bibasiques ou tribasiques , ils donnent tantôt des amides, des anilides, etc., non-binômes; tantôt des acides amidés, anilides, etc.; tantôt les deux genres d’alcalainides à la fois.

(a) Recherches sur les combinaisons du phosphore avec V azote. (Annales de chimie et de physique , 3e série, tom. XVIII, pag. 191.)

Ils suivent en cela la loi qui a déjà été exposée plus haut pour les sels copulés (59).

Cette loi conduit aux corollaires suivants : 1° Un acide unibasique ne peut donner quune amide fou anilide , etc. J non-binôme, et ne fournit pas d’acide amidé fou anilidé, etc. J. En effet, pour les acides unibasiques , B devient égal à 0 (la basicité de NIE étant égale à 0), et les acides unibasiques ne donnent qu’un seul sel ammoniacal.

2° Un acide bibasique peut donner deux amides : une amide non-binôme et un acide amidé. La première correspond au sel ammonique neutre , et renferme les éléments de 2 éq. d’ammoniaque; l’acide amidé correspond au sel ammonique acide, et contient les éléments de 1 éq. d’ammoniaque ; mais l’acide amidé est toujours monobasique.

Il est important de noter que les éthers (88) présentent, avec leurs acides respectifs, les mêmes relations que celles que je viens de signaler entre les alcalamides et les acides. Les éthers dits neutres correspondent aux amides neutres, les acides viniques aux acides amidés. De part et d’autre, même basicité, mêmes équations dans le mode de génération.

On n’a qu’à remplacer dans les équations des

éthers (90) la valeur A par Nil3 ou 2 volumes d’ammoniaque, pour avoir la composition desamides correspondantes.

84. Nüryles. — Les amides oxygénées peuvent éliminer les éléments de l’eau, soit par la distillation sèche, soit par l’action de corps très-avides d’eau, et notamment par celle de l’anhydride phosphorique. De là naissent des amides nouvelles qui ont, comme les premières , la propriété de régénérer l’ammoniaque et l’acide primitif, si l’on y fixe de nouveau les éléments de l’eau.

Ainsi, par exemple, l’oxamide C'O'H'N', soumise à la distillation sèche, élimine, sous forme d’eau, tout l’oxygène et tout l’hydrogène qu’elle renferme, et se convertit en un gaz C2N2 connu sous le nom de cyanogène. Dissous dans l’eau , ce gaz régénère, au bout de quelque temps , de l’oxalate d’ammoniaque.

L’étude des amides mérite de fixer l’attention des chimistes d’une manière toute particulière, car elle promet de donner la clef de la formation de ces nombreuses substances azotées , engendrées par la végétation. Elle nous apprendra un jour à faire de l’indigo , de la quinine ou de la morphine, sans extraire ces produits des plantes.