‹ Introduction aux recherches de mécanique chinique, dans lesquelles la lumière polarisée est employée auxiliairement comme réactifChapitre 3 sur 13 · ot · texte numérisé non relu

ot

Go

i,o}io

1 ,o5io

1 ,23oo

Co !

1 ,o8(io

Si

Go

Go

i,3iy5

Ce mode do variation des densitésest for (.différent de celui qu'elles devraient suivre, si les particules de l'acide, une fois désagrégées, ne faisaient que de se disséminer indifféremment parmi celles de l'eau, à l'état de simple mélange. En comparant l'ordre de succession des densités qui aurait lieu alors, avec celui qui a lieu réellement, on reconnaît que, dans toutes les phases physiques où le système mixte peut subsister à l'état de liquidité, l'acide contracte la masse de l'eau miseen sa présence, avec une puissance dont l'effet devient de moins en moins sensible à mesure que l'eau devient relativement plus abondante. Comme si chaque particule d'acide exerçait sur les particules d'eau qui l'environnent une attraction à petite dislance, plus énergiquesur les plus proches, moindre sur les plus éloignées, et variant avec continuité entre ces extrêmes. C'est là précisément le caractère général que nous offrent les affinités chimiques (i).

§ il. L'observation des phénomènes rotatoires conduit à une conclusion semblable. L'eau ne possède pas le pouvoir rotatoire. Si les particules de l'acide ne faisaient que se répandre parmi celles de l'eau, sans les impressionner physiquement et sans en être réciproquement impressionnées, le pouvoir rotatoire spécifique [a], évalué pour un rayon de réfrangibililé fixe, dans un même état de la température, devrait se trouver constant quelle que lût la proportion d'eau employée; et ainsi, les déviations observées a, devraient s'accorder à le donner tel. C'est en effet ce qui a lieu, non pas rigoureusement, mais avec une très -grande approximation, dans une foule de cas, où des substances actives sont mises en solution aqueuse, comme je l'ai annoncé dans le § 8; et aussi, fût-ce seulement après av§ir été averti par les phénomènes dont je vais rendre compte, que

(i) Annales Je Chimie et Je Vhisiquc i 3« série, l. X, p. 3ocj, § 3?>i cl p. 3ai, ^ . ' § 44i.

parvins, au moyen d'épreuves excessivement délicates, à constater dans ces cas mêmes, la variabilité sensible du pouvoir rotatoire spécifique [a]. Mais, dans les solutions aqueuses d'acide tarlrique, droit ou gauche, cette variabilité se manifeste avec tant de continuité et d'évidence, qu'il est impossible de la méconnaître. Si l'on forme une série de systèmes pareils, 1 5 ou 20 par exemple, où les proportions pondérales e, e, d'acide et d'eau, varient progressivement par tous les degrés compatibles avec l'état de liquidité, et qu'on observe la déviation a que chacun d'eux imprime à un rayon polarisé de réfrangibilité fixe, par exemple au rayon rouge, dans des conditions égales de température, les valeurs successives de [a] r qu'on en déduit, présentent une marche de variation continue, régulière, qui s'exprime avec toute la précision des observations elles-mêmes, par une relation linéaire de la forme

' .(*) [a] r =À-hBe,

A et B étant deux coefficients numériques indépendants de eetde e, qui sont, comme [a] r , adaptés à l'unité de longueur que l'on a choisie. Ici, comme je l'ai annoncé au § G, j'ai pris comme unité le décimètre, pour n'avoir pas à énoncer de trop petites fractions (1).

§ 12. Le coefficient A varie continûment avec la température. Pour l'acide droit, il devient nul vers 22°,5, et il est positif au-dessus de ce terme, négatif au-dessous. Les signes seraient inverses pour l'acide gauche. Ayant suivi par l'expérience la succession de ses valeurs depuis u6 degrés centésimaux jusqu'à 6 degrés, j'ai reronnu, qu'en passant d'une de ces limites à l'autre, elles éprouvaient un dé-

(1) Les nombreuses expériences qui établissent cette loi et tous les autres résultats que je vais énoncer, sont rapportés en détail dans deus Mémoires lus à l'Académie des Sciences en i836ct 1837; lesquels sont insérés dans su collection, aux t. XV, p. <jj, et 1. X\ 1, p. mj.

cruisseiucnt liés- lent don! la marche était presque uniforme, j'en ai déduit par interpolation un tableau numérique dont l'application, entre ces deux termes, ne peut manquer d'être exacte, et doit même s'étendre sans erreur notable à quelques degrés au-dessus ou au-dessous. Je le rapporte ici comme étant un élément essentiel pour l'intelligence des phénomènes. Les valeurs de A y sont exprimées en prenant le décimètre pour unité de longueur.

Page 1