‹ Iodognosie, ou monographie chimique, médicale et pharmaceutique des iodiques en général et en particulier de l'iode et de l'iodure de potassiumChapitre 10 sur 155 · COMPOSITION. — L’iodure de potassium est formé de · texte numérisé non relu

COMPOSITION. — L’iodure de potassium est formé de

alom. équiv.

Potassium, 1 1 ou Zi89,916

Iode, 2 1 ou 1579, à99

en centièmes de :

Potassium , Iode,

Son équivalent chimique est donc 2069,415 , et sa formule atomique Kl2, ou, d’après la notation allemande KL. Dans la théorie Daltonnienne , où l’hydrogène est pris pour wnité, sa composition est représentée par :

Potassium , Iode ,

| équivalents.

31. Les chimistes ont longtemps admis, sur l’autorité de Baup , l’existence, outre celle de ce composé, d’un bi et d’un tri-iodure de potassium, l’un brun et l’autre noirâtre, que l’on obtiendrait en sur ajoutant 1 ou 2 équivalents d’iode à l’iodure ordinaire dissous. Mais les considérations suivantes rendent cette manière de voir inadmissible : 1° Ces produits sont incristal lisables; 2° ils colorent les filtres, les matières organiques, l’amidon, comme le fait l'iode libre ; 3° l’éther s’empare de l’iode et laisse l’iodure en dissolution; 4° l’acide sulfhydrique produit dans leur soluté de l’acide iodhy-

drique et un dépôt de soufre , à ce point qu’on pourrait employer ce moyen pour obtenir ce dernier acide avec facilité en faisant suivre d’une distillation; 5" mis en contact avec de la limaille de fer, 1 se forme de l’iodure ferreux, ( Labouré. )

32. Ce sont ces prétendus iodures iodurés , qui se produisent chaque foi ; que, dans une préparation pharmaceutique, on fait entrer de l’iode et de l’iodure de potassium (39). Nous dirons à ce sujet que la faculté qu’a le soluté d iodure de potassium de dissoudre l’iode est en raison directe de sa concentration.

33. PROPRIÉTÉS PHYSIQUES ET ORGANOLEPTIQUES.— L’iodure potassique est solide, friable, et cependant difficile à réduire en poudre, à cause d’une certaine élasticité qu’il possède ; il est sans couleur, sans odeur, d’une saveur salino-âcre , sans action sur les papiers réactifs; il cristallise en cubes tremiés tout à fait semblables à ceux du chlorure sodique ; cependant on le trouve souvent sous la forme octaédrique, et quelquefois sous la forme de prismes rhomboïdaux à quatre pans. Kanea signalé de l’iodure de potassium très pur sous forme de longs prismes rectangulaires ettransparents, terminés pyramidalement, tantôt par quatre faces , tantôt par une seule face. Un soluté alcoolique saturé à chaud le laisse cristalliser en aiguilles par refroidissement. Les cristaux d’iodure potassique ne contiennent pas d’eau de cristallisation, mais ils peuvent en contenir d’interposition depuis 2 jusqu’à 10 p. 100; sa pesanteur spécifique varie entre 2,9tet3,0l.

A + 12,5° il faut 0,735 partie, c’est-à-dire sensiblement les 3/4 d’eau pour dissoudre une partie d’iodure ; à-j-16 ° il en faut 0,709, et à-(- 18° i! en faut 0,7 p. ; enfin un soluté saturé à chaud, et qui bout à -j- 120’ renferme une partie de sel dissous dans 0,45 , c’est-à-dire moins de moitié de son poids d’eau.

A -f- 12,5°, il se dissout dans 5 p. 1/2 d’alcool à 85°. A la même température, il exige 35 à 40 p. d’alcool anhydre; l’alcool à 85° bouillant en prend la moitié de son poids et en retient 23/100 après refroidissement à 4- 10'. On peut obte nir ainsi, et par un refroidissement lent, des cristaux réguliers, mais petits, tandis que

des solutés aqueux on peut obtenir des cristaux très gros. En em-

ployant des proportions convenables, on peut obtenir un abaissement de température de — 24° par la dissolution de l’iodure potassique dans l’eau.

L’iodure potassique est insoluble dans l’éther, le chloroforme , le sulfure de carbone, dans les huiles fixes et volatiles les corps gras.

DE l’iodure de potassium. 31

Les caractères que nous venons de donner sont, en général, ceux de l’iodure potassique chimiquement pur; car l’iodure médicinal présente quelques différences. Ainsi il est amorphe ou le plus souvent en gros cristaux opaques; d’autres fois il a une légère teinte jaune due à un petit excès d’iode, dans ce cas , il exhale l’odeur d’iode. Contrairement, et ce cas est plus fréquent, il a une réaction alcaline très prononcée. En outre, la grande déliquescence que l’on observe parfois sur l’iodure potassique du commerce, provient d’une petite quantité de chlorure magnésique qu’il contient accidentellement.

34. Action des coups impondérables. — La lumière ne lui fait éprouver aucun changement.

La pile électrique le décompose en iode qui se rend au pôle électro-positif, et en potassium, qui se rend au pôle électro-négatif. L’iodure potassique est le réactif le plus sensible pour déceler la présence des courants hydro-électriques.

Dans son cours au Jardin-des-Planîes, M. Becquerel père faisait sur la propriété qu’a l’électricité de décomposer les iodures alcalins, une expérience fort curieuse. On plonge d’une main un morceau de papier non collé dans une dissolution d’amidon, et de l’autre main on plonge un pareil morceau de papier dans une dissolution d’iodure potassique. On saisit alors avec ces papiers ainsi imbibés les deux fils d’une pile en activité, et aussitôt le papier amidonné bleuit. L’iode a donc traversé instantanément le corps de l’expérimentateur pour se porter sur l’amidon.

Il est indécomposable par le calorique dans le vide. Par une faible chaleur, il décrépite à la façon du sel marin, quoique moins fortement; effet dû au dégagement de l’eau d’interposition d’entre les lames cristallines; aune chaleur bien inférieure au rouge, il fond, et par refroidissement , il se prend en une masse d’apparence nacrée. Longtemps on a connu , en pharmacie, l’iodure potassique sous cette forme ; c’était à ce produit qu’on réservait le nom d7odure y tandis qu’on nommait kydriodate le sel cristallisé. Enfin, soumis à une plus forte température, l’iodure potassique se volatilise, ainsi que nous l’avons dit plus haut (9). Le sel fondu au contact de l’air offre une réaction alcaline ; de l’iode se dégage donc dans ce cas.

L’iodure potassique, quoique fixe à la température de-f-100° et bien au-delà, se volatilise néanmoins sous l’influence de l’ébullition des liquides aqueux dans lesquels il est dissous, entraîné par les vapeurs. On peut s’en assurer facilement, pour peu qu’on opère sur une certaine quantité de dissolution , en exposant au-dessus des

vapeurs un papier imbibé de nitrate d’argent, ou de tout autre réactif sensible de l’iode (Larocque).

35 PROPRIÉTÉS CHIMIQUES. — Lorsqu’on réfléchit attentivement à l’état de nos connaissances chimiques sur l’iodure potassique, on ne tarde pas à s’apercevoir qu’il est loin d’ètre aussi avancé qu’on le suppose généralement. La cause principale de cette ignorance provient, selon nous, de ce que les chimistes, dès leurs premiers essais sur les combinaisons de l’iode, ayant remarqué une très grande analogie avec celles du chlore, ils en ont conclu par cela même que l’histoire de celles-là était faite. Mais s’il est vrai que les iodures ont de nombreux et intimes points de contact avec les chlorures, ces deux groupes de composés offrent des dissemblances chimiques remarquables , dissemblances dont l’expérience vient augmenter le nombre chaque jour. Or, c’est précisément des propriétés particulières des iodures, et en particulier de l’iodure potassique, que nous avons entendu parler, en disant que nos connaissances étaient encore peu avancées.

Dans l’exposé qui suit, des propriétés chimiques de l’iodure potassique , nous donnons le résumé des divers travaux des chimistes sur ce sel, auquel nous avons ajouté le résultat de nos propres expériences. Nous ferons remarquer en outre que nous avons omis, afin d’éviter des redites trop nombreuses, dans cette partie de notre travail , de mentionner quelques unes des propriétés chimiques de l’iodure potassique ; on les trouvera exposées dans la partie où nous traiterons de la falsification, de l’essai et de la recherche de ce sel dans les différents produits qui le contiennent.

36. Action des métalloïdes.' — L'oxigène déplace une partie de l’iode de l’iodure potassique et le colore (Lecanu). Cette action que quelques chimistes contestent nous parait être réelle : elle explique la coloration que prend l’iodure potassique exposé à l’air dans certaines circonstances , elle se produit à une haute température, c’est pourquoi l’iodure fondu est alcalin.

37. 1/ ozone , ce corps singulier découvert par le professeur Schœnbein de Râle, et qui parait être un état allotropique de l’oxigène, le décompose ; l’iode est d’abord mis en liberté, puis s’acidifie et forme avec la potasse produite de l’iodate de cette base. Si l’iodure est en dissolution, le liquide acquiert une propriété décolorante sur les couleurs végétales.

38. En faisant passer un courant d 'azote sec et pur sur de l’iodure de potassium chauffé dans un tube de porcelaine , de l’iode est dégagé et va cristalliser dans la partie froide de l’appareil.

DE l/lODURE DE POTASSIUM. 33

Pins tard, il passe un liquide brun d’iodure ioduré; dans le tube il l este de l’iodure basique. Si l’iodure était mêlé de charbon etde limaille de fer, cette décomposition n’aurait pas lieu. (Cantù.)

L 'hydrogène est sans action sur lui ; le chlore et le brome le décomposent en s’emparant de sa base et faisant dégager l'iode en vapeurs violettes, si l’on opère à chaud sur de S’iodure en poudre, et précipitent au contraire ce corps si fiodure est en dissolution.

En faisant arriver du gaz-chlore dans une dissolution concentrée d’iodure potassique maintenue à -f- 50°, on obtient un chlorure double de potassium et d’iode qui cristallise en prismes brillants et jaunes par refroidissement de la liqueur.

Le fluor doit décomposer l’iodure potassique.

39. L'iode est absorbé en grande proportion, soit par l’iodure potassique solide , soit par le sel dissous dans l’eau ou dans l’alcool. Si, par exemple, on met dans un flacon 1 p. d’iodure potassique, 1 p. 1/2 d’iode et 1 p. d’eau, le mélange se liquéfie bientôt en produisant un abaissement de température très sensible, et l’iode disparaît ; mais l’addition d’une trop forte proportion d’eau en précipite l’iode. On éviterait ce dernier résultat en augmentant la proportion d’iodure, ou , ce qui revient au même, en diminuant celle de l’iode.

Un soluté concentré .contenant 1 d’iode et 2 d’iodure, et à plus forte raison s'il contient encore moins du premier, ne laisse pas précipiter de l’iode, quelque dilution qu’on lui fasse subir.

Nous nous sommes arrêté sur cette considération , parce qu’elle a une véritable importance pour la médecine pratique.

40. L’action du carbone , du soufre , du phosphore , du bore , du silicium sur l’iodure potassique , ne parait pas avoir été étudiée.

4L Action des métaux. — - Le potassium étant le métal pour lequel l’iode a la plus grande affinité, ainsi que le prouvent les états naturels de celui-ci, les autres métaux sont sans action sur l’iodurede potassium neutre par la voie sèche. Par la voie humide, les métaux alcalins, les métaux terreux et tous ceux des autres sections qui forment avec l’iode des iodures solubles, sont sans action sur lui. Mais les métaux des dernières sections dont les iodures sont, au contraire, insolubles, plongés dans un soluté d’iodure potassique, le décomposent en se recouvrant d’une couche de leur propre iodure. Le cuivre et l’argent notamment opèrent cette décomposition avec une grande facilité. De la l’attention qu’on doit avoir de ne point laisser séjourner des solutés d’iodure potassique dans des vases de ces métaux.

Avec l’iodure de potassium ioduré , l'action se généralise et est

beaucoup pkis forte ; les métaux sont attaqués beaucoup plus vivement qu’avec l’iode lui-même, et i! y a formation d’iodure double de potassium et du métal attaqué. Les métaux qui ont été soumis à l’expérimentation sont les suivants , dont aucun n’a résisté :

Zinc,

Plomb,

Fer,

Argent,

Arsenic ,

Cuivre ,

Antimoine ,

Mercure ,

Bismuth ,

Or,

Étain ,

Platine.

(Thévenot.)

42. Action des composés binaires. — L’ammoniaque liquide ne paraît pas avoir d’action sur l’iodure potassique neutre ; mais elle décolore d’abord l’iodure ioduré, puis après il se précipite un composé noirâtre explosif; ce produit est de l’iodure d’azote.

43. Oxides. — Ils sont sans action, cependant ceux facile» ment réductibles et susceptibles déformer des iodures insolubles , pourraient en avoir une, et former de la potasse et un nouvel iodure. En effet, M. Cantù a reconnu récemment , qu’à la température voisine du rouge- bianc, les oxides de bismuth, d’antimoine, de zinc , décomposent Fiodure potassique ; les peroxides de manganèse, de plomb, de titane , et l’oxide d’or dégagent de l’iode de l’iodure potassique et cèdent leur oxigène au potassium.

Les oxides de mercure, d’argent décomposent également l’iodure de potassium, mais l’iode reste en combinaison avec eux. Les oxides de plomb, de fer, de platine, d’étain sont sans action. Il nous semble que la chaleur rouge-blanc n’est pas toujours nécessaire pour que ces phénomènes se produisent.

44. Acides. » — Les acides azotique, sulfurique, le décompo» sent à froid et surtout à chaud, en produisant un sel de potasse et de l’iode qui se dégage en vapeurs violettes si on agit à sec et se précipite si le sel est dissous. Cependant avec l’acide sulfurique la réaction n’est pas aussi simple, car il s’y produit en outre de l’acide iodhydrique de l’acide sulfureux et de l’acide sulfhydrique, dernier gaz dont on avait jusqu’ici attribué la production à la présence accidentelle de sulfures dans les eaux-mères des soudes de varech. L'acide sulfurique étendu de quatre à six fois son poids d’eau ne donne pas naissance à de l’acide sulfhydrique, mais seulement à de l’acide sulfureux.

45. L’action de l’acide sulfurique sur le soluté d’iodure potas-

DE L10DUHE DK POTASSIUM.

sique a été l’objet de discussions nombreuses, dans ces dernières années, de la part des chimistes allemands touchant la formation de l’acide iodhydrique. Quant à nous, voici comment nous la comprenons : L’iodure et une petite quantité d’eau sont décomposés, l’un des éléments de celle - ci forme avec l’iode de l’acide iodhydrique, l’autre donne avec le potassium de la potasse qui, avec l’acide sulfurique, constitue du sulfate de potasse :

Acide sulfurique

Iodure potassique.

potassium ]

Hydrogène | acide iodhi'dli(iue- [p°lasse

oxigène ............ J

sulfate de potasse.

En effet, le liquide est d’abord incolore et ne bleuit pas l’amidon, si l’iodure est parfaitement exempt d’iodate. Mais l’acide iodhydrique étant instable se décompose bientôt, de l’iode est mis à nu et l’amidon bleuit.

46. A une température voisine du rouge-blanc , l’iodure potassique est décomposé par les acides phosphorique , arsenique , chromique , molybdique , tungstique , stannique , antimonique , borique et silicique, l’iode se dégage, et les acides sont décomposés en totalité ou partiellement, selon leur degré de stabilité. (Cantù.)

Quand on verse une solution d’acide hypermanganique dans une solution d’iodure de potassium , il se précipité de l’iode et du bi~ oxide de manganèse. La dissolution renferme de l’acide indique. (Schœnbein.)

En faisant bouillir de F iodure potassique avec de î’acide arsénieux, il se précipite par refroidissement de Y arsenite d' iodure potassique (KI+3AS) sous forme de poudre blanche. ( Emmet. )

47. Les acides chlorhydrique, bromhydrique et fluorhydrique le décomposent en donnant naissance à du chlorure, du bromure ou du fluorure de potassium et à de l’acide iodhydrique?

48. Action des sels. — Les sels ont selon leur nature, sur i’iodure potassique, des actions diverses dont quelques unes sont très saillantes et, a cause de cela, journellement mises à profit pour les distinguer les uns des autres. Si nous les prenons d’abord par genres, nous verrons que parmi les halosels, les chlorures, les bromures, les fluorures des quatre dernières sections ayant plus d’affinité par leur radical pour le potassium que l’iode, le décomposent, les uns à chaud, les autres a froid, a moins qu’ils ne forment avec lui un sel double.

Nous avons démontré (7) que les halosels alcalins et terreux ne pouvaient décomposer l’iodure de potassium. Au rouge-blanc ,

ces halosels eu opéreraient la décomposition , selon. Canin , ce qui

paraît contraire à nos expériences.

49. Le chlorure d’ammonium a sur i’iodure potassique, une aclion spéciale que nous devons noter d’abord au point de vue chimique, puis au point de vue médical, attendu qu’un mélange de ces deuxsels (V. pharm.) est quelquefois employé thérapeutiquement. Un mélange de 8 p. de sel ammoniac sec, avec 1 p. d’iodure. de potassium du commerce également sec, dégage de l’ammoniaque, sans doute en raison de l’excès d’alcali de fiodme impur, car avec de l’iodure pur le dégagement d’ammoniaque est presque nul.

Ce mélange est blanc, et conserve cette blancheur pendant un temps indéfini à l’abri du contact de l’air, et l’empois ne le bleuit pas. Mais exposé au contact de l’air, et surtout au contact de substances organiques, il jaunit bientôt et bleuit l’empois. La dissolution du mélange blanc et du mélange jauni par faction de l’air donne lieu aux mêmes remarques.

Il résulte de ce fait qu’un mélange d’iodure de potassium et de sel ammoniac est décomposé par l’air humide et que de l’iode est dégagé. Vogel a reconnu que le dégagement d’iode se fait sans interruption pendant plusieurs mois. Au bout de ce temps il reste du chlorure de potassium , avec le surplus du chlorure d’ammonium. L’iodure de potassium est décomposé de suite par le sel ammoniac à une température élevée.

50. Les bisels à acides forts en général et, en particulier, les bisulfates, chauffés avec l’iodure potassique, en dégagent l’iode sous forme de vapeur.

51. Les sels dont les acides forment avec la potasse des composés peu solubles, comme les tartrates, les perchlorates, les nitropicrates, donnent lieu à une double décomposition, d’où il résulte des sels de potasse, par suite de la combinaison de l’acide de ces sels avec le potassium de l’iodure, et des iodures par suite de la combinaison de l’iode avec les métaux de ces mêmes £els.

Nous placerons ici l’étude d’une propriété chimique importante de l’iodure potassique ; nous voulons parler de celle qu’il possède, de se combiner avec la plupart des autres iodures, particulièrement avec ceux de mercure, de plomb, etc., et déformer ainsi des iodures doubles , doués de propriétés spéciales, mises à profit par les thérapeutistes.

52. Avec fiodure mercurique, qui joue le rôle d’acide, il donne lieu aux trois composés suivants, qui pour une mêmequantité d’io- <3 lire alcalin contiennent :

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