REGLE DES PHASES

Pour toute autre phase en équilibre avec la première, il y aura une autre équation contenant les mêmes variables.

Il y a ainsi autant d'équations qu'il y a de phases, tandis que le nombre des variables indépendantes est égal au nombre des composants, plus la température et la pression. Si le nombre des composants est w, le nombre des variables sera n -|- 2. Cela n'est vrai que dans le cas où nous considérons un système soustrait à Tinfluence de la gravité, des actions électriques, des forces élastiques ou capillaires; en effet, c'est seulement dans le cas où ces influences sont éliminées que les valeursdela pression, de latempérature et des potentiel s chimiques sont uniformes dans tout le système. Bien que nous ne connaissions pas les équations individuelles qui donnent les potentiels chimiques des composants, il est possible néanmoins de tirer des conclusions relatives au nombre possible d'états d'équilibre dans le cas donné. Puisque le nombre des variables indépendantes est toujours égal à w -f- 2, par définition, et le nombre des équations égal au nombre des phases, dans le cas de n -|- 2 phases, il y aura autant d'équations que de variables; en d'autres termes, chacune des variables a une valeur et une seule. Une combinaison donnée de n -f- 2 phases ne peut exister qu'à une température et à une pression déterminées, la composition de ces phases étant aussi complètement déterminée (^). S'il n'y a que w + 1 phases, le système n'est plus complètement défini et possède un degré de liberté. On l'appelle, par suite, système monovarianl. Si nous fixons arbitrairement l'une des variables, la pression ou la température, je suppose, le système est alors entièrement défini. La caractéristique d'un système monovariant est que, pour une combinaison donnée des phases, il y a pour chaque température une valeur de la pression et un système de valeurs des concentrations, pour lesquelles le système est en équilibre; pour chaque pression, une valeur de la température, et un système de valeurs des concentrations ; pour chaque système de valeurs des concentrations, une pression et une température d'équilibre.

Un système composé de n phases est appelé système divariant. Il y a en lui deux variables dont on peut fixer arbitrairement la valeur avant que le système ne soit complètement défini. Dans un tel sys-

(*) Vant'Hoff, Eludes, p. 4 42. — [L'exemple classique est celui du triple point. L'eau (un seul composant) ne peut exister en équilibre à la fois sous les états solide, liquide et gazeux (trois phases), que dans des conditions de température et de pression données, au triple point.] R.