HG CH CH. CI OO) CHE

Gur

Il résulte de l’action de la méthylhepténone sur le bromure de propylmagnésium.

A la rectification, on isole, à 102-103° sous 13 mm., l’alcool pur, avec un rendement de 85 !/,, si l’on évite de porter l'éther à l'ébullition pendant la formation du magnésien, comme l'a indiqué Leroide {*), pour ne pas produire des quantités importantes de propane et de propylène.

Ce propyl méthylhepténol est un liquide incolore, assez mobile, d'odeur rappelant faiblement la méthylhepténone.

L'acide sulfurique concentré, à froid, le colore en rouge. Si l'on chauffe, même légèrement, on perçoit l'odeur de l’anhydride sulfureux, indice d’une décomposition profonde.

(1) Am. Chem. Journ. (1907), 38, p. 627.

(?) Verley signale que les acides halogénés donnent déjà avec la méthylhepténone des odeurs fruitées de framboise. On peut se demander si l'odeur ne serait pas due ici à la même cause, la cétone résultant, dans ce cas, d'une coupure partielle de l'alcool sous l'influence de l'hydracide,

(?) Thèse doctorat, Paris (1921),

SYNTHÈSE DES MÉTHYLHEPTÉNOLS 23 Analyse.—Matière : 0,1677 ; GO? — 0,4777; H20— 0, 1891

Trouvé Calculé pour CHH20

Re ROUE NE CAT 77,64 ls TO Er RE ETANTEES 25h 12,94 Ses constantes sont les suivantes :

dy — 0,8592 nil, {0727 TON MERE SE PiCalculé ss SS6:

Helferich et Gehrke {!), qui ont préparé cet alcool, alors que notre étude était déja commencée, lui attribuent un point d’ébullhtion sensiblement différent. Cependant, les autres constantes montrent qu'il s’agit bien du même corps. Voici, en regard, leurs constantes et les miennes :

Réfraction moléculaire

RÉFRACTION > 7 MOLÉCULAIRE Pts d’ébulllition Densité Trdise

pe ur NN)

Trouvé | Calculé

Helferich et a Gehrke. .| Eb10—112-113° 4: — 0.8445 n p==1,4000 54,17 54,05

Escourrou. .| Eb13—102-103° | di1 — 0,8592 ni — 1,45727 53,92 |53,861(?)

Ermer ACÉrIQUE. — Il ne se fait qu'incomplètement par chauffage de l'alcool avec un excès d’anhydride acétique; il faut ajouter un peu d’acétate de soude fondu et chauffer à

170° pendant neuf heures.

Il se présente alors sous forme d’un liquide incolore, d’odeur agréable, citronnée, bouillant à 112-113° sous 13 mm.

(1) Ber. (nov. 1921), p. 2640.

(2) Tous les indices de réfraction indiqués dans ce Mémoire ont été pris avec le réfractomètre de Pulfrich, et la réfraction moléculaire calculée selon LÉ SRet et avecles incréments d’Eisen- ON D) lohr. (Ph. Ch., LXXV (1911), p. 605; et Eisenlohr, Molekularrefraklion und

dispersion, 1912), Verlag von F, Enke, Stuttgart,

la formule de Lorentz et Lorenz :

24 r L'HYDROGÉNATION CATALYTIQUE DANS LE VIDE

Le rendement est assez faible, et, outre un peu d’alcool non éthérifié, on sépare une petite quantité de méthylhepténone souillée par des produits acétiques, et qui résulte d'une réaction de coupure sur laquelle nous reviendrons.

Analyse. — Matière : 0,2230 ; CO*— 0,6048; H°0 —0,2998,

d’où en centièmes :

Trouvé Calculé pour C#H*#0?

ÉUR, eS ABT TARN 400: 73,98 Hi Me ERA 15,09 J'ai déterminé en outre :

di — 0,8863 nÙes1,40247

Trouvé: 010 76#,50 téfraction moléculaire : Cole le au 64,015

Diméthy1-2-6 Décène-2 O1-6 Ou : Butyl méthylhepténol.

CH

CH? C= CH — CH? — CH? — C (OH) — CIE — CH? — CH°— CHS GEF L'action de la méthylhepténone naturelle sur le magnésien du bromure de butyle normal conduit à ce nouvel alcool. A la distillation, je l'ai isolé à 95-96° sous 5 mm. Sous 12 mm., il bout à 119°, mais il vaut mieux le distiller sous un meilleur vide. Le rendement dépasse 65 !/.

Analyse. — Matière: 0,2019 ; C0O?— 0,5782; H*0—0,238r. Trouvé Calculé pour C2H#%0O

GP SR INR Tee 78,26 EL EE LE RAR TM E0 13,04 Ce diméthyl décénol se présente comme un liquide incolore d'odeur légèrement piquante, peu agréable.

Il possède les constantes suivantes :

dig; — 0,8603 nf == 1,49007

VONT ; 7 .{ Trouvé. MOI liéfraction moléculaire : | Caoulé. Here

SYNTHÈSE DES MÉTHYLHEPTÉNOLS 25

Erner acériQuEe. — L’éthérification est assez pénible, car elle est lente et s'accompagne du dédoublement de l'alcool.

Néanmoins, j'ai pu obtenir l'éther acétique en chauffant l'alcool à 150-160°, pendant cinq heures, avec un excès d’anhydride acétique.

Il constitue un liquide incolore, mobile, d'odeur faible, bouillant à 122-123° sous 13 mm.

Il donne à l'analyse les chiffres suivants :

Analyse. — Matière : 0,1846 ; CO— 0,5040 ; H0— 0,1900.

Trouvé Calculé pour CHH%0O2 ,

CON EE NEA) 74,33

PRET MRC EC LI 40 11190 Ses constantes sont :

dios — 0,8903 Hi 14019 TOUVÉ ME TE OS, 40 Galculé. ,: :. 2 68,621 Ces exemples d’éthérification montrent nettement que nous

avons bien affaire aux carbinols prévus par la théorie.

Réfraction moléculaire :

Triméthy1-2-6-9 Décène-2 Ol-6 Ou : Isoamyl méthylhepténol.