CHE

L'action de l’isoamylbromure de magnésium sur la méthylhepténone est modérée; on ne perçoit pas de réaction apparente, et c'est seulement après deux jours de contact et un chauffage de plusieurs heures que j'ai procédé à l'hydrolyse.

Après traitement habituel, j'ai séparé à 123-124° sous 14 mm. l'alcool attendu avec un rendement qui atteint 70 !°/, de la théorie.

C'est un liquide incolore, pas très mobile, d'odeur assez douce. Voici les résultats de l'analyse :

Analyse, — Matière; 0,1930; CO*—0,5562; H°0 = 0,2266,

Trouvé Calculé pour C#H:#0 GBA ne Her 2 ARE SR OR 78,78 HP a AURAS 0 13,18 J'ai déterminé les constantes suivantes :

dy =— 0,8506 nt 40007

Ré ! D NE Trouve: 12"02 791 éfraction moléculaire : TS 63,067

J'ai essayé de préparer l’éther acétique de cet alcool. En le soumettant, comme ses homologues inférieurs, à l’action de l'anhydride acétique, j'ai constaté encore l’éthérification, mais, même après dix heures de chauffage à 180-190°, elle est faible et le voisinage des points d'ébullition de l'alcool et de son éther ne m'a pas permis de l’isoler à l’état de pureté : 1l donne constamment une teneur trop élevée en carbone.

En chauffant l'alcool trente heures à 170° avec l’anhydride acétique, en présence d’acétale de soude, je n’ai obtenu que l’hydrocarbure de déshydratation.

Même en appliquant la technique de Freundler (!) qui, dans bien des cas, a donné de meilleurs résultats, et qui consiste à introduire l’alcool dans un mélange de pyridine et de chlorure d’acétyle, je n’ai abouti qu’à un échec.

Benzyl-6 Méthy1-2 Heptène-2 Ol-6

Ou : Benzyl méthylhepténol.

GE 2 2 | 2 5 cas > C= CH — CH — CH? —C (OH) — CH? — CH CE

La combinaison de la méthylhepténone avec le chlorure de benzylmagnésium n’est pas très violente.

A la rectification, on isole :

1° Au-dessous de 80° sous 12 mm. de la méthylhepténone;

(1) Bull. Soc. Chim. (1904), p. 616.

SYNTHÈSE DES MÉTHYLHEPTÉNOLS 27

2% De 130 à 140° sous 6 mm. du dibenzyle impur, qui, rectfié à nouveau, passe à 127-132° ; 1l se prend aussitôt en masse et les cristaux purifiés entre des doubles de papier filtre fondent à 51°; je l'ai caractérisé, en outre, par son point d’ébullition et son analyse.

3° À 146-147° sous 7 mm., on isole un produit qui réagit nettement sur un magnésien, indice de la présence d’une foncton active. C’est le méthyl benzyl hepténol avec un rendement de 45 ?/,.

C'est un liquide visqueux, légèrement coloré en jaune, d’odeur agréable, très douce et légèrement citronnée.

Sous 10 mm., il bout à 153-15/4°.

Il donne à l'analyse les chiffres suivants :

Analyse. — Matière : 0,2152; GO?—0,6517; HO —0,1946. Trouvé Calculé pour CH%#0