H° | > CH —CH—CH?—CH'—C(0H) = CH CHI CH

| GEI:

L'opération a pu être conduite vers 100° et sous un vide de 15 mm. Le produit ainsi obtenu était identique à celui préparé par la méthode au platine.

(1) Rec. trav. chim. Pays-Bas (1908), p. 415. (2) Ann. Chim. (1914), 2, p. 389.

RÉDUCTION CATALYTIQUE DES MÉTHYLHEPTÉNOLS 47

Le liquide condensé est d’odeur fine et agréable. Il ne décolore plus sensiblement une solution très étendue de permanganate.

Il bout à 105-106° sous 16 mm.

Le rendement est de 92 !/,, mais, comme l'hydrogénation a porté seulement sur 20 grammes d'alcool, on peut conclure, élant donné les pertes inévitables dans le traitement, que le rendement est voisin de la théorie.

Cet alcool saturé repassé sur le nickel, à la pression atmosphérique, demeure inaltéré, ce qui met en évidence l'influence de la double liaison, même éloignée : la saluralion augmente la stabilité du carbinol.

Les caractéristiques de celte dernière expérience élaient :

Température intérieure du tube à catalyse : 175-1850.

Température des vapeurs entlraînées : 140-150° (p—742 mm.)

Durée de l'opération : 1 h. 1/4 pour 10 grammes d’alcool. Analyse. — Matière : 0,17977; GO? —0,5003 ; H0 — 0,2154.

Trouvé Calculé pour C!tH20 CR eee VA 7070 76,74 SEE MU AU TO A7 13,99 On a en outre :

dy — 0,8458 Ré 2 44917

DIM 5,56 Calculé : Rm—54,256 FCO ELTNe |

Diméthy1-2-6 Décanol-6 CI CH— CH?—CH?—CH?—C(OH)—CHP—CH3—CH—CH

A la rectification, l'alcool saturé pur passe entièrement 115° sous 14 mm., sans résidu.

C’esi un liquide incolore, peu mobile, d’odeur faible mais agréable.

Analyse. — Matière : 0,2640 ; CO? —0,7502; H0—0,3250

Trouvé Calculé pour C2EP5 O

TE rt 77-42 ÉLUS ER RNE (nr SOS 13,96 d't— 0,8526 Der 1740007 Ci 59,23 Calculé : Rm— 58,859 15 2

Triméthy1-2-6-9 Décanol-6 3 CE CH cH— CP —CH—CH5—C(OH)—CH—CH—CH< Cyr | .

CH

L'alcool saturé attendu passe intégralement à 131-133° sous 20 mm. Il se présente comme un liquide incolore, assez visqueux.

Il ne donne plus de coloration rouge avec l’acide sulfurique concentré et ne décolore pas le permanganate, indice de sa complète saturation.

Analyse. — Matière : 0,1614 ; CO?—0,4613 ; H°0—0, 1992.

Trouvé Calculé pour CH#H*0

CPS Ne SUR ET Eee 78,00 HSE Ave 7 0 14,00

Ses constantes physiques sont :

dy —0,8444 1119007

n°—1 M Ee EM mn 63,65 Calculé : Rm—63,462

J'ai essayé de préparer son éther acétique. Maintenu douze heures à 150° avec un excès d'anhydride acétique, il s’est à peine éthérifié ; mais, en le chauffant vingt-heures à 180, il s’est complètement déshydraté.

RÉDUCTION CATALYTIQUE DES MÉTHYLHEPTÉNOLS 49

Benzyl-6 Méthyl-2 Heptanol-6

CHs>CH—CH?—CH—CH—C(OH)—CH' | CH°— CHE

J'ai obtenu ce dernier par hydrogénation modérée, avec un platine pas trop acüf, du méthylbenzylhepténol en solution éthérée.

La réduction, régulière au début, se ralentit bientôt et se poursuit péniblement.

À la rectification, on n'a pas un corps unique, mais un mélange de deux corps :

a) Le premier est du benzyl-6, méthyl-2, heptène-6, hydrocarbure de déshydratation décrit au chapitre suivant.

b) Quant à l'alcool attendu, on l’isole à peu près pur :

Il bout à 155-156° sous 12 mm.

C'est un liquide assez visqueux, incolore, d’odeur aromatique assez faible.

Analyse. — Matière : 0,2644; CO?—0,7918 , H*0—0,2507.

Trouvé Calculé pour CtH#0

CR RNA san co1:07 81,81 SP AE T0 04 10,99

J'ai déterminé en outre :

d;2—0,9420 nË— 1,90389 LEP EE) + 69,11 Calculé : Rm — 69,381 Cet alcool qui se déshydrate facilement doit être distillé sous un très bon vide.

Le tableau suivant permettra la comparaison des méthylhepténols tertiaires et de leurs produits d’hydrogénation.

50 L'HYDROGÉNATION CATALYTIQUE DANS LE VIDE R — Méthylhepténols R ÉBULLITION DENSITÉ INDICE RENDEMENT = — = pour 100 8°/13 mm. | CHS " dio,s = 0,8564 | nf — 1,451 85 17 3 1750/740 mm. mé Me 3 OST à 39/13 C?H5 een | diy== 0,857 | n5—1,45658 go 197°/736 mm. ?

n—C3H7 . 102-103°/13 mm. dis — 0,8592 ni 1,49727 85 i—CSH7 97-98°/12 mm. dio = 0,8717 D — 1,46295 » 5-96°/5 | n—(CiH°. L DSP | dio,5 — 0,8603 | nÙ — 1,45997 65 119°/12 mm.

1— CH 123—1240/14 mm. di: = 0,8566 EU —\1,40607 70 G°H° . «| 144-1480 /11 mm. | dio—0,9679 | n5—1,52316 55 CSH5— CH? .| 153-1540/10 mm. | dio,5 — 0,9654 a — 1,52632 45 R — Méthylheptanols GES 170-172°/760 mm. | dio,5 —0,8162 | nÜ05 — 1,42837r = nu EF ? CAS 06 .] 84-850/10 mm. dis — 0,8374 DM = 1,43773 £ : : 5 eo 5-1060/16 mm. tete TC He | du—0,8458 | nr, Es BE nn Le 11 0,049 n5 1,44917 Les 8 © n—C#H® . 1150/14 mm. du=0,8526 | nf—1,45537 |$ % se. re D ESS Île AUS . .| 131-132°/20 mm. dis — 0,8444 nt = 1,45007 ES ÉÈS CSH5—CH? .| 155-1560/12 mm. dis — 0,9420 ni — 1,50389 7 4 CE

SUR UNE RÉACTION DE COUPURE o1