DOSAGE PAR LIQUEURS TITRÉES

Essai par la solution titrée de nitrate d'argent. — La

réaction fondamentale qui sert de base a la méthode de dosage du cyanure par le nitrate d'argent est la suivante :

Le cyanure d'argent est soluble dans un excès de cyanure de potassium formant ainsi un sel double d'argent et de potassium; mais, a un certain degré de saturation, le cyanure d'argent devient

Fia. 230. — Installation pour les essais de cyanuralion.

insoluble et se précipite sous forme d'un précipité floconneux, volumineux, de couleur grise. La quantité de nitrate d'argent qu'il faut ajouter avanl que cette précipitation se produise se lit sur la burette graduée et, d'après cette lecture, on détermine exactement la teneur en cyanure de potassium de la solution essayée.

La liqueur-type de nitrate d'argent est préparée de façon que chaque dixième de centimètre cube ajouté à 10 centimètres cubes d'une solution cyanurée avant que la précipitation permanente se produise, représente 1/100 0/0 de cyanure de potassium pur. On

peut préparer une solution de ce genre en dissolvant 13*r,06 de nitrate d'argent pur dans 1 litre d'eau distillée.

L'opération s'exécute de la façon suivante :

On prend avec une pipette de 10 centimètres cubes un échantillon de la liqueur cy an urée à essayer, et on la verse dans un flacon d'essai; on prend alors une pipette graduée dans laquelle la liqueur titrée d'argent a été placée et on ajoute deux à trois dixièmes de centimètre cube. Un précipité se forme qui se dissout par l'agitation, puis Ton continue goutte par goutte l'addition de la liqueur d'argent jusqu'à ce qu'on arrive à ce que le précipité ne se redissolve plus par l'agitation. On peut, à ce moment, commettre aisément une erreur, lorsqu'on n'a*pas l'habitude de l'essai. Les débutants s'arrêtent généralement trop tôt, alors que le précipité permanent est bien obtenu, mais qu'il n'a pas encore atteint sa densité véritable, ce qui indique qu'on n'est pas, en réalité, arrivé au point exact de saturation. On peut commettre ainsi une erreur de 1 à 2 dixièmes de centimètre cube en moins. La présence du zinc gène beaucoup cette opération.

Essai on présence du zinc. — Voici une méthode assez simple pour déterminer la quantité totale de cyanure, c'est-à-dire le cyanogène total, estimé sous la forme équivalente de cyanure de potassium, dans une liqueur contenant du zinc et autres métaux nuisibles. Elle est basée sur cette réaction que beaucoup de cyanures doubles, tels que ceux de zinc, d'argent, de mercure, etc., sont décomposés par l'hydrogène sulfuré en liqueur alcaline ou par un sulfure alcalin avec précipitation du métal sous forme de sulfure. L'excès de sulfure peut être précipité, sans afifecter les cyanures, par l'addition d'un composé insoluble de plomb, tel que l'oxyde, le carbonate, etc.

Voici comment il faut opérer :

Un volume déterminé delà solution est fortement alcalinisé par l'addition de potasse ou de soude caustique ; on fait passer alors un courant d'hydrogène sulfuré jusqu'à complète précipitation des métaux, mais sans excès; on peut également employer avec succès une solution de sulfure de sodium pur, en léger excès; après agitation, on laisse le précipité se réunir au fond du vase. On peut ajouter, si l'on veut, un peu de chaux pour assurer