CH = CH — CO2 H

CHBr — CHBr — CO2 H

Acide

ortho-nitrocinnamique.

Acide ortho-

nitro-dibromhj drocinnamique.

(1) D. chem. G., 13, 2259; d. r. r. 11857, 1880.

INDIGOTINE ARTIFICIELLE.

CHBr — CHBr — C02H

C« MK

xAz02

+ 2NaOH

Acide oilho-

nitro-dibromliydrocinnamique.

x AzO2

+ 2NaBr + 2H20

Acide ortho-nitro-

Cet acide ortho-nitro-phénylpropiolique, enfin, soumis à l’action de réducteurs convenables, en milieu alcalin, fournit Y indigotine :

= mm

L’étude industrielle de ce procédé fut poursuivie à la fois par la Manufacture badoise et par les Farbwerke de Ilœchst. Le premier fruit de cette étude fut la création d’un procédé économique d’obtention de la matière première, l’acide cinnamique. Ce procédé consiste à faire agir le sodium sur un mélange d’aldéhyde benzoïque et d’acétate d’éthyle. On obtient ainsi le cinnamate d’éthyle, éther qui, à la nitration, fournit en déri vé ortho-nitré un bien meilleur rendement que l’acide lui-même.

Puis, l’acide ortho-nitro-phénylpropiolique obtenu, on chercha l’agent de réduction le plus propre à la transformation en indigotine. Ce fut le xanthogénate de soude qu’on employa.

Malgré tous ces efforts, la synthèse à l’acide nitrophénylpropiolique ne put donner les résultats cherchés. On se servit pourtant de ce produit en impression. L’impression de l’indigo présente de grandes difficultés

MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES

et nécessite un véritable tour de main. On a employé, sous le nom de Bleu propiolique, l’acide ortho-nitrophénylpropiolique. Il suffisait de le mettre en solution dans le borax avec du xanthogénate de soude, imprimer avec ce mélange, puis vaporiser. Ce fut là la seule application de ce composé.

Nous arrivons maintenant aux deux procédés qui sont aujourd’hui appliqués sur une échelle industrielle.

1° Synthèse au moyen de l’aldéhyde benzoïque ortho-

NITRÉE.

C’est le mode le plus simple et le plus élégant de synthèse de l’indigotine. Découvert en 1872, il est dû également à M. von Baeyer (1).

L’aldéhyde benzoïque ortho-nitrée,