CH3.C02H + 2II

Découverte en 1882, cette réaction demeura sans emploi, car la nitration de l’aldéhyde benzoïque en position ortlio- ne se fait pas avec de bons rendements. C’est surtout le dérivé méta qui se forme. Cependant, la maison Kalle, en 1893, avait réussi à isoler la combinaison bisulfitique de la cétone intermédiaire et l’avait mise dans le commerce pour l’impression sous le nom de Sel d'indigo. Ce produit fut accueilli avec faveur et constitua déjà un progrès très réel sur le Bleu propiolique.

Mais l’emploi de ce produit ne pouvait être que restreint. C’est récemment seulement que le problème fut résolu par la Société des Usines du Rhône, qui fit breveter, en 1898 (Br. français 276258), un procédé pour passer directement des hydrocarbures aux aldéhydes. En oxydant, par le bioxyde de manganèse et l’acide sulfurique, le toluène ortho-nitré, on obtient l’aldéhyde correspondante avec de bons rendements :

CH3 CHO

Ortho-nitro-toluône. Ortho-nitrobenzaldéhyde.

L’opération se fait dans un appareil muni d’un agitateur. On y place le toluène ortho-nitré avec de l’acide sulfurique à 05 °/o ! puis, en agitant fortement, on ajoute le bioxyde de manganèse en poudre fine. La réaction s’effectue le mieux vers 40°.

MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES

L’ortho-nitrobenzaldéhyde obtenue, la fabrication de l’indigotine est des pins simples. La condensation avec l’acétone s’opère en solution alcoolique, sous l’action d’une faible quantité de lessive de soude. Le produit d’addition se dépose, on le dissout dans l’eau (1 partie dans 150 parties d’eau) à chaud et on ajoute de la lessive de soude. L’indigotine se précipite instantanément.

Ce procédé est pratiqué actuellement par la Société des Usines du Rhône. Les rendements sont satisfaisants, et l’indigotine ainsi obtenue peut prétendre lutter avec chances de succès contre le produit naturel. La matière première étant le toluène, reste à savoir s’il y aura assez de ce produit disponible pour subvenir à la demande en indigotine. Il faut à peu près 4 kilogrammes de toluène pour produire 1 kilogramme d’indigotine.

Comme nous l’avons indiqué précédemment, la nitration du toluène fournit principalement un mélange d’ortho-nitro-toluène et de para-nitro-toluène. Jusqu’ici, ce dernier dérivé était le seul ayant trouvé un débouché important dans la fabrication- des matières colorantes. Le dérivé ortho-nitré, dont la production a nécessairement suivi la même marche ascendante, se trouve donc constituer un stock important. Mais il est bien évident, si l’on se reporte aux chiffres que nous avons cités au chapitre de l’Indigo, que cette quantité d’ortho-nitrotoluène ne pourrait fournir qu’une très faible quantité de l’indigotine demandée parla consommation générale, Il deviendrait donc nécessaire de fabriquer, spécialement en vue de la préparation de l’indigotine, d’énormes quantités d’ortho-nitro-toluène, et pour cela de se procurer une quantité de toluène qui ne serait pas inférieure à quatre fois la production actuelle. Pourra-t-o

INDIGOTINE ARTIFICIELLE.

trouver les 20 000 tonnes de toluène nécessaires, à un prix suffisamment bas? Là est toute la question. C’est l’avenir qui la résoudra.

2° Synthèse au moyen de l’acide phénylglycocolle- ORTHO-CARBOXYLIQU E .

La Badiscbe Anilin- und Sodafabrik prépare l'indigotine par une modification du procédé découvert par Heumami plus récemment, en 1894.

Ileumann observa que le phénylglycocoUe,

C6II5 . AzH . CH2 . C02II.

chauffé vers 270-280° avec de la potasse, se transforme en une masse de couleur orangée qui, projetée dans l’eau, subit une oxydation et fournit de l’indigotine.

Cette réaction peut se traduire par les équations suivantes : par déshydratation, le phénylglycocoUe se transforme d’abord en un corps hypothétique, le pseudoindoxyle :