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CHIMIE PHARMACEUTIQUE. 1159

avec soin. On peut aussi convertir le soufre en acide sulfurique en chauffant la matière soit avec de l’acide azotique roiujc fumant, soit avec un mélange d’acide azotique et de chlorate de potasse, soit avec un mélange de potasse et d 'azotate de potasse purs, et sursaturant par l’acide chlorhydrique la solution du produit : on précipite ensuite par une solution titrée de chlorure de baryum.

Si l’on a à brûler une matière organique contenant du chlore, il ne faut pas employer l’oxyde de cuivre ; car le chlorure de cuivre qui se forme, se volatilise et se dépose dans le tube à chlorure de calcium, dont il augmente le poids. On obvie à cet inconvénient en remplaçant l’oxyde de cuivre par le chromate de plomb ; le chlore est transformé en chlorure de plomb qui, étant fixe à la chaleur rouge, ne se volatilise point. Quant au dosage du chlore, on broie la matière organique avec un excès de chaux pure calcinée, puis on chauffe au rouge, on reprend par l’acide azotique et on n précipite par une solution titrée d 'azotate d'argent. On peut remplacer la chaux par un mélange de potasse et de soude ou de soude et de chaux. On emploie un procédé analogue pour les matières organiques contenant du brome, de Y iode ; quand on veut doser ce dernier corps , on ajoute à la chaux du carbonate de potasse pur. Lorsque le phosphore n’existe pus dans la matière organique concurremment avec le soufre, on le dose comme ce dernier , ou bien on brûle la matière par l’acide azotique , sur un poids connu d'oxyde de plomb, puis on calcine fortement et on pèse ; l’augmentation de poids fait connaître celui de l’acide phosphorique, et, par suite, du phosphore. — Si la matière organique contient à la fois du soufre et du phosphore, on les convertit simultanément en acide sulfurique et phosphorique, puis on précipite par le chlorure de baryum au milieu d’une liqueur parfaitement neutre ; on pèse le précipité, puis on lave avec de l’acide chlorhydrique étendu ; il éprouve une perte de poids correspondant à la quantité de phosphate de baryte.

Dans ces données sur l’analyse élémentaire ' organique, se trouvent toutes celles qui sont

applicables à l’analyse des Engrais. Cela nous dispense d’un article spécial sur ce sujet.

Pour le dosage de l’ammoniaque (et par suite de l’azote) contenue dans les engrais, M. Bobierre a fait connaître un appareil qu’il a nommé ammonimètre et dont voici la fig. 157. (Pour son modus operandi, nous renvoyons au Traité de cet auteur et aux Traités d’analyse cidessous.) C’est l’app. du procédé de M. PéligoL

(Thénard, Traité de chimie, t. V., p. 2/i5- Û08. — Persoz, Introduction à l'étude de la chimie moléculaire, p. 739-797. — Liebig, Instruction sur l'analyse des corps organiques, 1838. — H. Rose, Traité d'analyse chimique, 18Û3. — Barreswil et Sobrero, Appendice à tous les traités d'analyse chimique. — R. Frésénius et Sacc., Précis d'analyse chimique qualitative et quantitative. — Will, Guide de l'analyse chimique, trad. par Risler, 2e édit., 1858. — Gerhard r et Chàncel, Précis d'analyse chimique (qualitative et quantitative, 2e édit., 1862.)

Dans ces dernières années, l’analyse chimique s’est enrichie de deux nouvelles méthodes , remarquables, fondées sur des principes de physique ; nous voulons parler de la dialyse et de Y analyse spectrale.

Dialyse. — La dialyse, ainsi appelée par opposition à analyse, est la séparation des molécules par diffusion liquide, c’est-à-dire par le passage ou le mélange spontané d’une substance en solution dans l’eau, à l’eau distillée, à travers un diaphragme membraneux ou seqdum interposé entre les deux liquides. Cette application à l’analyse, des phénomènes d'osmose observés, il y a plus de 30 ans, par Dutrochet, est due aux belles recherches de M. Th. Graham, sur la diffusion moléculaire (Ann. de chim. et de phys., juin 1862). Au point de vue de leur facilité à traverser les membranes minces, M. Graham divise les corps en deux classes : les cristalloïdes ou substances cristallisables (urée, sucre, les divers sels, etc.), très-diffusibles, qui s’endosmosent rapidement; et les colloïdes ( colle ou gélatine, albumine, amidon, gomme, tannin, dexUine, caramel, silice hydratée, alumine en gelée, peroxydes métalliques hydratés, matières extractives végétales et animales, etc.), très-peu diffusibles, ayant peu ou

(Fig. 157.)

point de tendance à cristalliser, dont, en général, l’équivalent est élevé et le volume atomique considérable. La séparation des cristalloïdes d’avec les colloïdes s'effectue avec autant de netteté que si l’on avait soumis à l’action de la chaleur un mélange de substances volatiles et fixes. Elle s’opère au moyen du dialyseur (fig. 158) consistant en un tambour de pa-

(Fig. 158.)

pier parchemin, monté sur un vase de verre circulaire ou sur un cercle de gutta-percha de 25 à 30 centim. de diamètre, et qui plonge dans un vase contenant de l’eau ; la matière à dialyser est mise dans le dialyseur ; la substance cristalloïde se rend dans l'eau extérieure, après avoir traversé la membrane qui retient seulement la substance non cristallisable ou colloïde. Le papier ou agent dialyseur étant attaquable par certains dissolvants , on peut le remplacer par un vase poreux de terre de pipe, peu cuite ( Guignet ) ; il en est de même du dialyseur auquel on peut substituer un tube ouvert aux deux extrémités, dont l’une est fermée par un morceau de papier-parchemin, ou mieux par un morceau de parchemin ou de baudruche. La méthode dialytique, féconde en résultats,

{tarait appelée à influer puissamment sur l’anayse organique immédiate, et à rendre de grands services en chimie pour la préparation de la silice, de l’alumine, des oxydes de fer et de chrome, etc.; en toxicologie et dans les recherches médico-légales , pour la recherche des poisons minéraux et organiques (atide arsénieux, émétique, morphine, strychnine, brucine, digitaline, etc.) mélangés à dès substances organiques ou alimentaires ; en pharmacie, pour la préparation de certaines matières extractives végétales ou animales; en physiologie, pour l’étude d’un grand nombre de phénomènes de la vie animale et végétale.

C’est ainsi que M. Buchner a séparé l’asparagine du mucilage de la guimauve ; que M. Liehig a séparé l’alloxane d'un mucus provenant d’un catarrhe intestinal ; que M. Redwood a séparé certains principes actifs (généralement cristallisables ) que les substances naturelles présentent combinés avec des matières inertes; que M. Attfield a séparé de quelques sucs végétaux (sucs de tiges de pommes de terre, de belladone, de laitue, de choux, de concom-

bres, etc.) certains corps cristallisables (nitrate de potasse, chlorure de potassium, sucre, etc.).

Les substances vénéneuses solubles sont des cristalloïdes et, par conséquent, traversent les diaphragmes colloïdaux ; la séparation ou dialyse se fait plus ou moins rapidement suivant la nature des m atières organiques qui les accompagnent ; elle peut durer de 1 à 5 et 10 jours; on peut l’accélérer en changeant l’eau du vase extérieur et la membrane du septum toutes les 24 heures {Réveil). Enfin la dialyse peut être réalisée avec des liquides autres que l’eau, tels que le sulfure de carbone, l’essence de térébenthine.

Quelques chimistes pensent que la décoloration par le charbon est plutôt un phénomène de dialyse que le résultat d’une combinaison des matières colorantes avec le charbon. —

(V. Un. ph., 1862-1865.)

Analyse spectrale. — Wollaston, en 1802, et, plus particulièrement, Frauenhofer, en 1815, observèrent que le spectre solaire (composé, comme on le sait, de sept couleurs inégalement réfrangibles) était traversé dans sa largeur par un certain nombre de lignes noires ou raies, très-déliées et très-inégalement espacées. Frauenhofer étudia spécialement leur | A position et vit qu’elles se présentaient constamment dans le même ordre et dans la même disposition. Il désigna, par les huit premières lettres de l’alphabet , les huit raies principales, les plus apparentes et à positions fixes, correspondant toujours au même point du spectre, c’est-à-dire aux rayons de la même réfrangibilité. Ces raies principales ont gardé le nom de raies de Frauenhofer ; mais elles sont infiniment plus nombreuses ; Frauenhofer en a compté plus de six cents dans toute la longueur du spectre, depuis le rouge jusqu’au violet, et des études précises faites en Angleterre, en Allemagne et en Italie, en ont! porté le nombre jusqu’à trois mille.

Si l’on reçoit à travers un prisme des rayons émanés d’une source lumineuse terrestre (bec, de gaz, lampe, métal en fusion, etc.), ces lumières artificielles fournissent

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