ALCALIS ET ALCALOÏDES
Ic’esl que ce principe n’est point également réparti dans tout le végétal, mais accumulé de préférence dans un organe plutôt que dans un autre.
Puisque les alcaloïdes sont combinés à un acide et qu'ils sont pour la plupart insolubles par eux-mêmes dans l’eau, on conçoit qu’en ajoutant à la dissolution une base qui puisse former un sel soluble avec leur acide , ils seront précipités. C’est sur ce principe que reposent les procédés d’extraction. Généralement, on traite la substance végétale par une eau acidulée au moyen de l’acide chlorhydrique ; après une macération et une ébullition convenables, on filtre les liqueurs qui contiennent l’alcali à l’état de chlorhydrate acide, et l’on précipite par l’ammoniaque la chaux ou la magnésie. On s’empare par l’alcool, par l’éther ou le chloroforme de l’alcaloïde mis en liberté.
Pour le décolorer, on fait bouillir la liqueur alcoolique sur du charbon animal lavé. Mais en traitant par le charbon, lorsque la base est combinée à un acide, on a un produit encore plus beau, parce que l’affinité de la base pour l’acide s’oppose à l’affinité de cette même base pour la matière colorante.
Si l’alcali est soluble, la méthode d’extraction que nous venons d’indiquer n’est plus applicable, et celle qu’il convient de suivre ne peut plus être donnée d’une manière générale.
M. Lebourdais a publié un travail qui démontre : 1° que les alcaloïdes préexistent dans les plantes; 2° qu’on peut les extraire, pour la plupart, à l'aide du charbon, ainsi que (Taulies principes immédiats qui s'en rapprochent; 3° que l’emploi du charbon, comme simple , décolorant dans les anciens procédés, occa- 1 sionne la perte d'une certaine proportion de produits. Voici quelques exemples d’obtention de produits par le charbon.
Digitaline. — On précipite par l’acétate de plomb un soluté aqueux d'extrait alcoolique de digitale; on filtre et on agite le liquide avec du charbon animal lavé. On laisse reposer; on décante et on lave le dépôt charbonneux char- 1 gé de tout le principe amer, à l’eau distillée ; on le sèche à l’étuve et on le traite ensuite par l'alcool bouillant. Cet alcool, évaporé au bainmarie, donne un liquide qui laisse précipiter par refroidissement une matière pulvérulente qui est de la digitaline, que l’on peut purifier et obtenir cristallisée par un nouveau traitei ment alcoolique.
Maine. — Ou fait un décodé de feuilles de houx, on fait bouillir ce décodé avec du noir i animal lavé, en agitant sans cesse, on relire du feu, on laisse reposer, on décante, on traite I le précipité séché par l’alcool bouillant, on filtre, on fait évaporer à l’étuve, et la matière S sèche et amère que l’on obtient est l’ilicine.
Arnicine. — On fait un infusé concentré de fleurs d’arnica ; on le verse peu à peu dans un entonnoir sur une couche épaisse de noir animal, on traite le charbon par l’alcool bouillant, on fait évaporer à l’étuve, et on obtient un produit de consistance de térébenthine, trèsamer, qui est l’arnicine.
L’auteur a obtenu , avec des variantes dans la manipulation, la scillitine, la colombine, l’ hyoscy amine , la morphine, la quinine, etc.
Si la découverte des alcaloïdes a été une belle conquête pour la chimie, elle a eu aussi une conséquence immense pour la médecine. En effet, ces substances sont devenues pour la plupart, dans les mains de médecins habiles, des remèdes précieux dont l’emploi a remplacé, dans presque tous les cas, celui des substances dont ils proviennent. Ainsi à ces décoctés troubles et indigestes de quinquina que les malades n’avalaient qu’avec une extrême répugnance, on a substitué le sulfate de quinine, dont deux grammes seulement suffisent pour couper la fièvre la plus rebelle; l’émétine fait vomir à la dose de 3 centigrammes, et son administration en sirop ou en pilules n’a pas les désagréments de la poudre d’ipécacuanha; mais, en raison de leurs propriétés énergiques, les alcaloïdes ne peuvent être employés qu’avec une extrême prudence, puisque souvent quelques centigrammes de plus que la dose nécessaire pour produire un effet salutaire, peuvent déterminer des accidents graves et même la mort.
Dan ; la pratique médicale on leur préfère leurs combinaisons salines.
Un grand progrès à enregistrer est la production artificielle de plusieurs alcaloïdes naturels et celle d’alcaloïdes qui n’ont point encore été trouvés dans les végétaux. Nous devons encore appeler l’attention sur les alcalis ( ammoniaques composées) découverts par M. Würtz : méthylamine, êthylamine, œnylamine,hwty lamine, amy lamine, etc., dont la ressemblance entre eux et avec l’ammoniaque est aussi grande que celle qui existe entre la soude et la potasse.
Aujourd’hui le nombre des alcaloïdes naturels et artificiels connus s’élève à plus de cinq cents, pour la plupart décrits dans le Synopsis général des alcaloïdes publié dans notre Revue pharmaceutique pour 1857 à laquelle nous renvoyons pour l’histoire générale des alcaloïdes.
Plusieurs essais à'alcaloïmétrie ont été tentés. Nous citerons le travail de M. Wagner (Un. pharm. 1861) et de M. Valser (ib. 1862.)
Incompatibles : Eviter d’associer les alcalis minéraux aux sels métalliques proprement dits, et les alcaloïdes aux substances astringentes.
ALCHIM1LLE — ALCOOL.
ALCHIMILLE.
Pied-de-lion, Manteau des dames; Alchemilla vulgaris L. (Rosacées.)
Frauenmentelkraut. Lœwenfuss, al.; Common ladies mantel, ang.; Âlquimila, esp.; Piede di leoDe, it.; Ouzer vrouwen mantel, hol.
Plante % des bois et des prés montueux de l’Europe , dont on emploie : 1° la racine , grosse, fibreuse, noire, d’odeur désagréable et de saveur astringente; 2° l’herbe, qui se compose de feuilles comme festonnées, alternes, pétiolées, dentées, et de fleurs petites en corymbes. Vulnéraire astringent à l’égal de l’aigremoine.
ALCOOL*
Weingcist, Brandwein, al.; Spirit, Ardent spirit, Brandy, ang.; Rohelnebiz, au.; Aguardiente, alcohol, est., roR.; Brandewyn, Alcoliol, hol.; Acquardente, Alcoole, it .; Wyskok Gorzalka, pol.; Vinnoe spirit, rus.; Braenn- ■winn, su (1).
Alcool, qu’on écrivait d’abord alkofol, alkahol, alkohol, alcohol, est un mot d’origine arabe, qui signifie un corps très-subtil, et qui a été appliqué successivement à différentes substances. C’est l’interprétation que lui donna Boerhaave qui amena à l’appliquer uniquement au liquide qui nous occupe et que l’on nommait alors esprit-de-vin, terme encore en usage.
Les effets de l’alcool sur l’homme paraissent avoir été connus dès les temps les plus reculés ; Morewood avance que les Chinois savaient préparer l’alcool bien avant qu’on le sût dans le reste de l’Asie ainsi qu’en Europe et en Afrique. Albucase, alchimiste arabe, qui vivait au xii° siècle, passe auprès de quelques auteurs pour le premier qui ait obtenu l’alcool du vin. Selon d’autres, ce serait Raymond Lulle, le docteur illuminé, qui vivait au xme siècle, qui indiqua la manière d’obtenir Vaqua ardens; selon d’autres encore, ce serait au célèbre Arnauld de Villeneuve, qui professait l’alchimie à Montpellier à la même époque, qu’il faudrait en rapporter l'honneur. Quoi qu’il en soit, à cette dernière époque on n’obtenait l’alcool que très-faible. Aujourd'hui on l’obtient en grand dans l’industrie, et aussi concentré qu’on le veut.
L’alcool est le bihydrate de bicarbure d’hydrogêne ou de gaz olèfiant, l’hydrate d'oxyde d’éthyle, l’hydrate d’éther, l’alcool vinique ou éthylique des chimistes. En 1855, M. Berthelot fit connaître son mode de préparation synthétique de l’alcoo! par l’hydratation du gaz
(1) Nous ferons remarquer que le mot alcool est adopté dans le langage scientifique de toutes les nations européennes, et que quelques-uns des synonymes que nous donnons s’appliquent à l’alcool de degrés divers et même ù l'eau-de-vie.
olèfiant (C1 * * 4 * H4), en faisant absorber ce gaz par l’acide sulfurique concentré, h l’aide de très-nombreuses secousses , et distillant la combinaison formée, préalablement additionnée de 8 à 10 volumes d’eau. Depuis, dans ces dernières années, la fabrication artificielle de l'alcool, au moyen du gaz d’éclairage épuré et de l’acide sulfurique, a été tentée par M. Cotelle, de Saint-Quentin. (V. Un. pharm. 1862; Rép. deChim. appliq., 1863.)
On peut le retirer de toutes les substances susceptibles de subir la fermentation vineuse. Ainsi on le retire de la carotte, des fruits sucrés, des matières féculentes (asphodèle , sorgho, topinambours, mûres, etc.), du sucre, des grains, etc. (1). (V. Rev. pharm. , 1855-56.) Cependant la presque totalité de l’alcool du commerce provient du vin (aie. de vin), de la betterave (ale. de betterave ou du Nord), des grains ou de la fécule de pommes de terre (aie. de grains, de fécale ou de pommes de terre). Le premier est le seul admis par le Codex français.
L’alcool de vin porte aussi les noms d'esprit ou alcool de Montpellier , de trois-six (3 / 6).
Tel que nous le fournit le commerce, il marque 85° c. (33° Cart.), est impur, et a besoin d’une purification pour la plupart des préparations pharmaceutiques dont il fait partie. A cet effet, on le met dans le bain-marie d’un alambic, et l’on distille lentement jusqu’à ce qu’on ait retiré les 2/5 de l’alcool employé.
On obtient ainsi Valcbol rectifié, qui marque 88 à 90° c. (36° Cart.) ^*. Pour obtenir de V alcool à 95° c. (ZiO° Cart.), on redistille l’alcool rectifié sur de l’azotate de chaux ou de j l’acétate de potasse, dans les proportions de h du premier sur 1 du second, ou mieux sur 10 à 13° /0 de carbonate de potasse anhydre, ou de potasse caustique. Enfin, on obtiendra de l’alcool absolu ou anhydre à 100° c. (M° Cart.), à + 150c en distillant lentement au B.-M. l’alcool à 95° c. préalablement mélangé et mis en contact à l’étuve, pendant deux ou trois jours, avec de la chaux vive en poudre très-divisée (300 gr. par litre) (Codex) ou avec de la baryte caustique (200 gr. par litre), comme l’ont proposé MM. Berthelot et Péan de Saint-Gilles.
(1) L’alcool absolu a pour formule C‘ II6 * * * * * O2. Celle «lu
sucre incristallisable ou glucose qui donne naissance A
l’alcool est C12 II12 O12. En s’assimilant «le l’eau, le sucre
cristallisable se ramène à cette formule ; le glucose s’y ra-
mène au contraire en perdant de l'eau. En présence du
ferment, le sucre incristallisable donne :
glucose = acide carbonique -j- alcool.
Ce qui, en nombre, fait 48^89 acide carbonique; SI ,1 1 al-
cool = 100,00 sucre incristallisable. D’où il résulte que
1 kilog. de sucre de canne ou de betterave donne, apr«V
fermentation, 538 gr. d'alcool absolu.
ALCOOL
Lu bon moyen, selon M. Rieckher, pour obtenir de l’alcool à ZiOü et absolu, selon le temps de l’opération, est de distiller 10 kil. d’alcool à 36° sur 3 kilogr. de chlorure de calcii. i fortement desséché, après 2ô à Zi8 heures t.e contact.
Enfin, Casoria a proposé l’emploi du sulfate de cuivre sec ou anhydre, qui est blanc, pour déshydrater complètement l’alcool , préalablement concentré par les substances que nous venons d’indiquer. On fait digérer l’alcool avec ce sel jusqu’à ce qu’il se colore en bleu, on décante et on distille.
On a indiqué plusieurs moyens pour concentrer l’alcool sans le mettre en contact direct avec les substances hygrométriques et sans distillation. Le premier consiste à placer l’alcool avec de la chaux à côté, dans le vide. L’eau est absorbée graduellement par la chaux sans perte appréciable d’alcool. Mais on peut, selon Christison, se passer du vide et opérer tout simplement dans une jarre pour obtenir le môme résultat, avec un temps plus long toutefois. Un deuxième procédé consiste à exposer dans un air sec, et renfermé dans des vessies, l’alcool que l’on veut concentrer. Par un phénomène d’endosmose, l’eau filtre à travers la membrane animale et l’alcool reste, mais il ne peut être amené au-delà de 95 à 98° e. et enlève d’ailleurs à la vessie une substance grasse qui lui donne une odeur et une saveur désagréables. Ces moyens sont peu pratiques.
Dans la distillation de l’alcool, il convient de fractionner les produits, ceux du commencement étant plus spiritueux que ceux de la fin.
L’alcool à 90° c. ou rectifié, que nous prendrons pour type, est un liquide incolore, trèsfluide, plus léger (0,83 à 0,8ô; absolu 0,80), plus mobile que l’eau, d’une odeur faible, suave et particulière, d’une saveur acre et brûlante, qui diminue et devient même agréable à mesure qu’on l’étend d’eau. 11 bout à 78°, il s'enflamme facilement par l’approche d'un corps en ignilion. Il brûle avec une flamme jaune sur le chlorure de sodium, violacée sur le chlorure de potassium, verte sur l’acide borique ou sur un sel de cuivre, carmin sur le chlorure de lithium, jaune livide sur le chlorure de baryum, jaune rougeâtre sur le chlorure de calcium, rouge purpurin sur le chlorure de strontium.
Béral nomme hydralcool l’alcool faible, l’eau-de-vie, par exemple.
Le mélange de l’eau et de l’alcool donne lieu à une élévation de température, et, chose à remarquer, le liquide produit ne représente pas en volume la somme des deux liquides primitifs. Le maximum de contraction a lieu
pour un mélange de 580,625 parties d’alcool et 67ô,88 parties d’eau. 100 volumes de ce mélange renferment 53,939 volumes d’alcool et 09,836 vol. d’eau, autrement dit 103,735 volumes se sont réduits à 100 (V. Essai des méd.).
L’alcool concentré dissout un très-grand nombre de corps : nous citerons les principaux. Il dissout parmi les corps simples, l’iode, le brome, 1/200 de phosphore, 1/200 de soufre; parmi les acides, les acides borique, phosphorique et tous les acides organiques ; parmi les oxydes et les bases, la potasse, la soude, l’ammoniaque et la plupart des alcaloïdes; parmi les sels, les chlorures de calcium, de fer (per), de mercure (bi), d’or, les sulfures alcalins, les iodures de potassium, de fer, de mercure (bi) , d’ammonium , l’azotate d’argent (neutre), les acétates de chaux, de polasse, de plomb (neutre), de mercure (bi), et tous les sels à bases d’origine organique ; puis les huiles volatiles, quelques huiles fixes, la plupart des résines, l’urée, la mannite, etc. L’alcool, par son mélange avec l’eau, étend son pouvoir dissolvant à un très-grand nombre de substances que nous n’avons pas citées, et dont les principales sont le sucre et l’extractif; mais aussi il le perd pour quelques-unes de celles que nous avons nommées (Voir p. 168 et tabL chim., p. 7Zi).
Le sodium, le potassium, chauffés à 50° avec l’alcool, le décomposent et donnent des combinaisons cristallisables désignées sous les noms d 'alcool sodé ou éthylate de soude, d 'alcool potassé (ou potassiè) ou éthylate de potasse. Ne pas confondre cet alcool potassé . avec celui des pharmacies ou alcoolé de potasse. (V. p. <11x1).
A la suite de l’alcool nous placerons des liquides spiritueux du commerce que la pharmacie emploie quelquefois. Ces liquides, désignés sous des noms différents, selon les substances qui les ont fournis, ou leurs degrés de concentration, sont : (V. aussi l’Union ph., 186ô.)
Varack, ou rack, obtenu aux Indes orientales du riz fermenté, avec addition de cachou.
L'eau-de-vie ( proof spirit, ang.), nommée aussi cognac, du nom du pays qui en fournil de réputée, et qui doit sa couleur jaune paille aux tonneaux dans lesquels on la conserve. Elle marque ordinairement de Zi5° c. à 60° a (18 à 22° Cart.).
Le gin et le whisky, obtenus dans la Grande- Bretagne des liqueurs fermentées de la drèche et des autres céréales avec des baies de genièvre. Il contient 52/100 d’alcool.
Le kirsch-icasser ou kirschenwasser , par abréviation kirsch, fabriqué en Suisse, en Allemagne, dans les Vosges, la Meurthe, etc.,
dont le meilleur nous vient de la Forêt-Noire, et qui est produit par la distillation du suc fermenté de merises, ou cerises noires, sur les noyaux. Il doit son odeur d’amandes amères à l’acide prussique. Affaibli, c’est Y alcoolat de cerises noires de quelques pharmacopées allemandes.
Le marasquin de Zara ou maraschino, obtenu en Dalmatie de la fermentation des prunes et des pèches, n’en est qu’une variété.
Le rhum ou rum, obtenu par la distillation de la mélasse et des écumes de sirop de canne fermentées. Le plus renommé vient de la Jamaïque. 11 doit sa saveur particulière à une huile volatile. 11 contient 54/100 d’alcool.
Le tafia, obtenu aux Antilles par la distillation du suc de canne ou vesou fermenté. On voit qu’il diffère à peine du précédent.
Enfin, bien qu’il diffère de l’alcool ordinaire par quelques-unes de ses propriétés, nous placerons encore ici :
L’alcool de bois, esprit-de-bois ou pyroligneux, esprit pyroxylique, alcool méthylique ou formique, bihydrate de méthylène. On l’obtient en même temps que l’acide pyroligneux, dont on le sépare par différentes opérations. C’est un liquide très-fluide , d’une odeur qui rappelle à la fois celle de l’alcool et de l’éther acétique, il est très-inflammable; il se mêle en toute proportion avec l’eau , l’alcool et l’éther.
Cet alcool ayant quelques propriétés qui lui sont particulières, pourra peut-être, un jour, jouer un rôle en pharmacie ; il commence à se répandre dans le commerce. On le considère comme narcotique, sédatif et anti-émétique.
Les alcools et eaux-de-vie de pommes de terre et de grains renferment tous une huile volatile pyrogénée ( huile de pommes de terre, alcool amylique, hydrate d’oxyde d’amyle, huile de grain ( fusel-œl , al.), qui leur communique un goût et une odeur particuliers, ainsi que des propriétés nuisibles. 11 résulte des expériences de M. Cros, que l’alcool amylique exerce sur l’organisme, à doses égales, une action 10 à 15 fois plus marquée que celle de l’alcool vinique. Toutes les boissons spiri— tueuses ont donc besoin d’être purifiées de cette huile. On la sépare (V. Alcool. Ess. des mèdic.) en distillant sur du chlorure de calcium, sur de la potasse caustique, sur du manganate de potasse, quelque peu d’acide sulfurique, ou mieux, d’huile d’amandes, qui retient cette huile sans attaquer l’alcool comme le font les deux précédentes substances. On peut encore, dans le même but, filtrer tout simplement l’alcool à travers du charbon animal en poudre grossière, ou plus simplement encore l’agiter avec une huile fixe et décanter.
L’alcool est un stimulant diffusible, dont l’énergie varie en raison de la quantité d’eau
interposée entre ses molécules. Concentré, il agit comme caustique sur les parties vivantes de l’économie animale, et détermine leur coagulation en s’emparant de leur eau, quand elles sont de nature albumineuse ou fibrineuse. C’est ainsi que son injection dans les veines détermine une mort subite, par suite de la coagulation du sang. Son introduction dans l’estomac est presque toujours une cause de mort.
Pris convenablement, son action se ressent dans tout l’organisme, et surtout aux organes génitaux, circulatoires, moteurs, sensitifs, intellectuels. L’alcool n’est pas un aliment, il n’agit que comme modificateur du système nerveux; il n’est ni détruit ni transformé dans l’organisme; il se concentre surtout dans le foie et dans le cerveau. ( Lallemand , Perrin et Duroy.) La thérapeutique en retire de grands secours. L’usage trop prolongé de l’alcool , même faible, est rarement utile : il devient même presque toujours une cause d’irritations chroniques et de lésions organiques les plus graves. Son abus expose aux mêmes accidents, et produit de plus un état de faiblesse musculaire, une sorte d’imbécillité dont les ivrognes de profession nous offrent de fréquents exemples. On attribue à la grande diffusibilité de l’alcool l'imprégnation générale de l’économie qui produit cet accident singulier (aujourd’hui contesté) dans lequel le corps humain se trouve réduit en cendres par l’efTet d’un feu qui se développe, s’alimente spontanément, et que l’on a nommé, à cause de cela, combustion spontanée, observée sur des personnes qui avaient abusé des liqueurs spiritueuses. Il est employé à l’extérieur comme stimulant et tonique, sous différentes formes, telles que bains de vapeur J et douches, injections, fomentations, lotions. Dans ce dernier cas on lui associe souvent du vinaigre fort ou de l’ammoniaque pour le rendre rubéfiant en même temps que stimulant.
Un mélange bien battu, à P. E., d’alcool et de blancs d’œufs, appliqué à l’aide d’une plume, sur les excoriations produites par un décubitus prolongé, et renouvelé jusqu'à ce qu’il se forme une pellicule sur la partie, est un moyen très-efficace.
C’est un liquide précieux pour la pharmacie; elle l’emploie à faire les teintures, les alcoolats, certains extraits, certaines liqueurs. C’est un agent conservateur des matières organiques.
L’emploi des alcooliques à haute close, jusqu’à produire une ivresse profonde , paraît avoir combattu avec succès les accidents consécutifs de la morsure des serpents venimeux, aux îles Philippines, au Brésil.
L’alcool est la base des liqueurs d’agrément, l’excipient des extraits d’odeur des parfumeurs.
Dans les arts, ses emplôis sont innombra-
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ALCOOL
blés. Concentré à 92°, et dans les proportions de 75 parties pour 25 d’essence de térébenthine, il constitue le liquide pour l’éclairage désigné sous le nom d'hydrogène ou gaz liquide.
Alcoométrie. — On constate le plus ordinairement la force d’un alcool à l’aide d’aréomètres ; l’aréomètre pèse-esprit de Baumé n’est lus employé; celui de Cartier l’est encore eaucoup, mais il fait place de plus en plus à celui de Gay-Lussac, ou aréomètre centésimal, qui est en effet plus rationnel. C’est aussi l’alcoomètre légal.
Dans l’aréomètre centésimal, l’échelle est divisée en 10C degrés inégaux de longueur ; le zéro répond à l’eau pure, et le nombre 100 à l’alcool absolu. Chaque degré intermédiaire indique en centièmes la quantité d'alcool absolu renfermé dans la liqueur essayée : un liquide dans lequel il marque 60° contient en volume ZiO parties d’eau. L'aréomètre de Cartier marque 10 dans l’eau pure, et Ai, 2 dans l’alcool absolu.
Voici la concordance de l’arèomètre centésimal avec celui de Cartier, la densité et la composition en centièmes (poids) de l’alcool à titrer :
CENTÉ-
SIMAL
o/o EN
POIDS