TE DES MÉDICAMENTS
arrow-root de l’Inde. On reconnaîtra ces falsifications à ce que la gelée que forme l’arrow-
root, m Amp ù frmrl *1 vnn : 1
root, même à froid, avec l’eau est inodore et ti ansparente, tandis que celle des farines, de l’amidon ou des fécules de pommes de terre qui ne se produitqu à chaud a une odeur particulière fort reconnaissable et est louche. En outre, les farines de froment, de riz, de gruau, fournissent des produits ammoniacaux que ne fournit pas 1 arrovy-root pur. En triturant dans un mortier de I arrow-root avec un mélange à P. E. d’acide chlorhydrique et d’eau, il se formera, en cas de présence de fécule de pommes de terre, un mucilage si épais qu on pourra soulever le mortier à l’aide du pilon engagé dans le mucilage. Ce moyen permet de reconnaître 4 à 6/1 00 de cette fraude. (Scharling.) Le microscope offrirait un mode d’expérimentation plus certain, mais peu pratique. Selon les auteurs anglais, à l’arrowroot on substituerait souvent la fécule du canna coccinea , introduit depuis quelques années dans le commerce sous le nom de tous-les-mois. Ici ce n’est pas à proprement parler une fraude que nous constatons, cette dernière fécule possédant toutes les propriétés de la véritable.
Les matières minérales seront décelées par l’incinération.
ASE FETIDE (p. 129). — Cette drogue simple est sujette à être falsifiée. Les sortes'en masse contiennent un peu de sable provenant du mode de récolte, mais quelquefois aussi ajouté avec intention. On l’a trouvée encore mêlée avec des résines communes. On doit rejeter les variétés molles, contenant peu de larmes, ne rougissant pas à l’air, ou dans lesquelles le sable et les pierres abondent. Doit fournir 50/100 de résine et 8/100 d’huile volatile.
(p. 322). — On y ajoute souvent. du sel commun pour lui donner du poids. On reconnaîtra cette fraude en faisant digérer l’axonge avec de l’eau; la perte de poids de l’axorige indiquera le poids du sel resté en dissolution dans l’eau. A l’aide du battage on lui fait aussi absorber do l’eau. En faisant fondre l’axonge et la laissant se figer dans un vase en verre, l’eau se laissera reconnaître au fond. Les charcutiers ajoutent quelquefois à l’axonge une graisse qu’ils recueillent à la surface de l’eau qui sert à cuire leurs viandes , et nommée flam bard. Mais cette graisse est fort reconnaissable en ce qu’elle donne à l’axonge une couleur grisâtre, une consistance molle etune sayeursalée.
AKOTATE IKARISEAT FOA»T(p.
133). — Soluble entièrement et facilement dans l’eau distillée, à l’exception d’une très- petite quantité d’une poudre noire. 1, 5 gram. dissous dans 24 gram. d’eau distillée, acidulée par l’acide azotique précipité par un soluté de 0,5 gramme de chlorure d’ammonium avec lequel on l’agite vivement pendant quelques secondes.
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produira un précipite blanc et un liquide qui, filtré, précipitera par une nouvelle dose de reac-
La pierre infernale est principalement sophistiquée par les azotates de plomb, de zinc, de cuivre et de potasse, provenant, les trois premiers, de l'emploi d argent impur , le deinier, d’une addition frauduleuse faite au moment de couler le sel dans la lingotière. Le soluté étant traité par un excès de chlorure de sodium, le précipité produit n’est pas entièrement soluble dans l’ammoniaque si le sel d’argent contenait du plomb, et le liquide séparé donne un précipité blanc par l’hydrogène sulfuré s’il contenait du zinc, mais noir dans le cas de présence du cuivre. L’azotate d’argent étant précipité de son soluté par l’acide chlorhydrique , la liqueur au sein de laquelle s’est fait le précipité donnera un dépôt salin, si du nitrate de potasse a été ajouté. On peut encore supposer la présence de ce sel si l’azotate d’argent est cassant et incolore.
On reconnaîtra la présence de l’eau dans le nitrate d’argent à l’absence de la cristallisation radiée du centre des bâtons, en ce que la cassure fraîche mouille le papier sans colle et que les bâtons sont très-fragiles.
L’essai atomistique indiqué par la formule fait connaître qu’il y a fraude si le liquide n’est pas précipitable après le traitement par un poids donné du sel précipitant ; 100 parties d’azotate d’argent doivent fournir 84,31 parties de chlorure.
Azotate «le l>i*nmtli hasiiîtie (p.
134). — Entièrement soluble dans l’acide azotique sans effervescence. L’acide sulfurique dilué ni l’azotate d’argent n’occasionnent de précipité dans le soluté.
On le falsifie avec du carbonate de chaux ou de plomb ; on peut découvrir ces sels à l’effervescence qu’ils produisent lorsqu’on traite le sel par l’acide azotique, et à la précipitation du liquide qui en résulte , par l’acide sulfurique. Le sulfate de chaux qu’on y ajoute quelquefois sera insoluble dans 1 acide. L’oxychlorure de bismuth,qu’on lui substitue quelquefois entièrement comme produit plus beau à l’œil et plus facile à obtenir, sera reconnu en traitant le soluté azotique par l’azotate d’argent , qui donnera lieu à un précipité blanc soluble dans l’ammoniaque. On admet une tolérance de 5/100 pour l’oxychlorure. Quand le nitrate de bismuth contient de l’argent, il noircit à la lumière. L’arsenic sera décelé par l’appareil de Marsh.
Azotate «le potasse (p. 136). — Entièrement soluble, son soluté n est pas affecté par le nitrate de baryte; il ne l’est que faiblement ou pas du tout par le nitrate d’argent; il fuse par la chaleur qui, si elle est très-forte, en dégage de l’oxygène. L’acide sulfurique en dégage des vapeurs nitreuses.
Le nitrate de baryte décèlera le sulfate de potasse ; le chlorure de potassium serait précipité par le nitrate d’argent. Quant à la chaux qui souille les nitres communs , elle sera reconnue par l’oxalate d’ammoniaque.
BACHE E»C l'ÉROU AOiR ip. 1 44).
— Quand il est pur, il coule au fond de l’eau, ne se sépare pas en deux couches. Lorsqu’on l’agite avec ce liquide , il y perd peu de son poids, et cède peu ou pas d’huilevolatile quand on le soumet à la distillation avec lui. ( Geiger .) Jeté sur une pelle rougie au feu, il doit répandre une odeur balsamique franche.
ESAHJIËE »E TWEC (p. 145).— Il doit se dissoudre aisément dans l’alcool, céder de l’acide cinnamicjue par sublimation et répandre une odeur de girofle quand on le dissout dans une lessive alcaline. {Geiger.) On reconnaîtra aussi les résines étrangères en le chauffant sur une plaque de fer. S’il est pur l’acide sulfurique donne une liqueur rouge sans dégagement d’acide sulfureux ; s’il est mêlé de colophane, il donne une liqueur noirâtre et de l’acide sulfureux en abondance ( Ulex ).
SSESAdHMA (p. 151). — On y introduit des substances résineuses communes dont l’odeur sera décelée à la combustion. On a trouvé aussi dans le commerce du benjoin épuisé d’acide benzoïque. Le benjoin doit fournir 80/100 de résine et 12/100 d’acide. Il doit être presque entièrement soluble dans l’alcool. Pour constater lapp. d’acide benzoïque on le chauffe à 2 ou 3 reprises avec de l’eau et delà chaux; on passe; on traite par l’acide chlorhydrique, on sèche et on pèse le précipité d’acide benzoïque produit.
BliEIUTU (p. 155). — Entièrement soluble dans l’acide nitrique à chaud, et le soluté neutre et incolore dépose une poudre blanche par une forte dilution dans l’eau.
Il peut contenir du cuivre, du fer et de l’arsenic. Le bismuth dissous dans l’acide nitrique précipite en blanc par l’ammoniaque s il est pur, et donne un précipité jaunâtre s’il contient du fer en proportion notable, en laissant un liquide bleu s’il y a du cuivre. Pour reconnaître l’arsenic on le transforme en azotate basique, puis celui-ci sera soumis par la méthode ordinaire a l’appareil de Marsh.
BEI; A AC BEE BALEINE (p.1 56). — On le falsifie avec de la cire, de l’acide stéarique, du suif et autres graisses. Toutes ces fraudes rendent le blanc de baleine saponifiable moins lamelleux, moins friable, moins brillant, moins soluble dans l’alcool.
BOItt NÉI*8IBEÉTIHdî (p. 157). — On lui substitue quelquefois du bois de gaïae, avec lequel il a quelques rapports, mais on I en distinguera à ce que l’infusé aqueux du bois néphrétique placé entre l’œil et la lumière parait
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jaune, tandis que si au contraire on place l’œil entre la lumière et l’infusé de gaïae, celui-ci paraît bleu. ( Bussy et Boutron.)
BORATE DE SOUDE (p. -158). - Soluble dans 1 eau. son soluté chaud et concentré traite par l’acide sulfurique ou chlorhydrique laisse déposer d’abondantes paillettes cristallines en se refroidissant; l’alcool brûle dessus avec une flamme verte.
On le mélange quelquefois avec de l’alun, du sulfate de soude , du chlorure de sodium ’ les premiers pourraient être reconnus par la baryte le dernier par sa saveur et à l’aide de réactifs convenables.
BROME (p. 162). — Evaporé à une douce chaleur, il répand des vapeurs âcres ; peu soluble dans l’eau, très-soluble dans l’alcool et plus encore dans l’éther.
Beaucoup des essais de 1 iode peuvent se rapporter au brome.
BROMURE DE POTASSIUM (p.
163). — Entièrement soluble, n’affectant pas les papiers réactifs et n’étant pas affecté par le chloîure de barium. L amidon et l’acide sulfurique ensemble le colorent en jaune et non en bleu.
Il nechange pas de poids par la chaleur. 40 parties en décomposent 57 d’azotate d’argent, en produisant un précipité jaune pâle de bromure d argent; faiblement attaqué par l’acide azotique, mais complètement dissous par l’ammoniaque.
Le sel marin qu’on y mêle principalement sera decelé en distillant le bromure suspecté sur un excès de bichromate de potasse et d’acide sulfurique, et recevant le produit dans un récipient contenant de l’eau fortement ammoniacale. Si e chlorure fait défaut, le bromure passe seul et 1 ammoniaque n’est pas colorée ; si le sel contient du chlorure, le chromalede chlorure de chrome passe aussi et colore l’ammoniaque en jaune.
(Rose.) (V. Iod. potassiq.)
RUSSEROJLE (p. 164). — On lui substitue fort souvent les feuilles de l’airelle ponctuée, moins souvent les feuilles de bois. Les premières diffèrent des feuilles d’uva ursi par leur coueur moins verte, par leurs bords veloutés, par leurs nervures très-apparentes , par leur face inférieure blanchâtre, parsemée de petites taches brunes. L’infusé de ces feuilles éprouve peu de changenents par le sulfate de fer, tandis que celui des feuilles d’uva ursi donne par ces réactifs un précipité bleu noirâtre très-abondant.
Quant aux feuilles de buis, elles en diffèrent beaucoup plus et seront facilement reconnues pour peu qu’on v fasse attention.
CACHOU (p. 164). — Le cachou de bonne qualité abandonne à l’éther sulfurique 53 de son poids, et le plus commun 28 p. 100 de tannin fortement desséché.
Il est très-sujet à être falsifié. On mêle les
qualités inférieures avec les supérieures; on y ajoute des extraits étrangers, de l’amidon, de la glaise et autres matières terreuses. La saveur desagréable du cachou commun et des extraits etrangers joints à leur couleur noire sera un indice de leur présence. L’amidon pourra être reconnu par l’iode qui précipite en bleu le décocte, et les terres le seront par l’incinération. Mais le meilleur mode d’expérimentation consiste dans l’emploi de l’éther, qui donnera les résultats indiqués à la formule d’essai. Nous'devons cependant faire observer que dans le" résidu de 1 évaporation il pourrait y avoir de 1 ’acide cathécusique, que l’on peut du reste isoler et dont on prendra le poids en enlevant le tannin à l’aide de l’eau.
. «AFB (p. 165). — Le café1 en grain est imite par des mélanges de substances organiques et minérales auxquels on donne la forme du véritable café. La torréfaction suivie de la lixiviation dévoilera la fraude. L’incinération en fera de même. Le café moulu a été allongé par des céréales torréfiées, du café épuisé et surtout du café-chicorée. La dégustation, le degré de coloration des liqueurs guideront en ces circonstances. Les céréales donnent un café ea liqueur louche et si la torréfaction n’a pas été complète on le retrouve par la réaction de l’iode. On sait que le café en liqueur éteint l’amertume du sulfate de quinine ou du séné. On pourra donc doser le café par la quantité qu’il en fgut pour couvrir cette amertume.
CAFB-f-CHSCORllïE. — On sait que le café-chicorée est constitué par la racine de chicorée sauvage torréfiée, puis réduite en poudre. Malgré son bas prix il est souvent falsifié avec des débris de matières organiques torréfiés ou de substances minérales telles que l’ocre. Pour découvrir les substances organiques la dégustation est à faire intervenir, quant aux substances minérales l’incinération les décèle facilement. Le café-chicorée donne de 6 à 8/1 00 de cendres. ( V. Chevallier, Dict. des falsif.)
CAMOMIEEE ROMAINE fp. 1 66). — Paillettes entre les fleurons, prolongement du tube du fleuron sur l’ovaire, pas d’appendice jaune à la base du 1)2 fleuron.
A la camomille romaine on substitue quelquefois des fleurs de matricaire, de maroute, de camomille des champs. On se reportera aux caractères ci-dessus.
CA SB B* BS RE (p. 167). Ce produit est rarement falsifié. Cependant, dans ces derniers temps, on l’a trouvé mêlé de sel ammoniac. En triturant un pareil mélange avec de la potasse ou de la soude, le dégagement d’ammoniaque qui aurait lieu décèlera bien vite la fraude. Le camphre artificiel se décompose en partie par la chaleur en donnant des vapeurs chlorhydriques.
CANNEUUE (p. 169). On vend souvent
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de la cannelle de Chine pour celle de Ceylan. Nous en avons donné les caractères distinctils. Les poudres des deux cannelles sont aussi mélangées et souvent même on substitue complètement la poudre de cannelle de Chine à celle de cannelle de Ceylan. On a encore icconnu de la poudre de cannelle faite avec cette substance épuisée, à lacjuelle on rendait une partie de son odeur par quelques gouttes d’essence de cannelle ou de poudre de bonne qualité. On y a même rencontré des coques d amandes pilees. La distillation peut seule faire connaître exactement ces fraudes.
CAMUARID^ (p. 170). — Entières, elles ne peuvent guère être falsifiées avec succès; cependant on les a trouvées mêlées avec la cétoine dorée. Mais cet insecte est facile à reconnaître, à moins qu’il ne soit concassé, à sa forme ramassée qui est bmn différente. On a aussi rencontré les cantharides d Allemagne mélangées de Lytta syriaca, insecte moins vésicant, qui se reconnaît à ce qu’il est d’un tiers plus petit et a son corselet rouge. Si les cantharides étaient humectées par un liquide quelconque, on s’en assurerait en les mettant à 1 étuve; dans ce cas, elles perdraient de leur poids.
Les cantharides du Nord sont souvent grasses; cela tient à ce que les marchands, tant pouf leur donner du poids que pour les conserver, les immergent dans l’huile.
Quant à la poudre de cantharides, elle est au contraire facile a falsifier : on y a rencontré de l’euphorbe. Pour reconnaître cette substance, on fait bouillir la poudre avec un peu d’alcool à 22°, et on filtre chaud. Par refroidissement l’euphorbe se dépose. (S.- Martin.)
CAflLLAUUl (p. 173). — Le capillaire du Canada seul est susceptible d’être falsifié. On y mêle, et même on lui substitue le capillaire de Montpellier ou d’Italie, mais surtout le capillaire du Mexique ( adianthum trapeziforme). Nous avons donné le caractère des deux premiers. Le dernier est un gros capillaire à frondes très-développées, ainsi que les folioles qui sont trapéziformes. Aujourd'hui que le vrai Canada est fort rare, beaucoup de maisons de commerce ne connaissent et ne délivrent que cette derniere sorte comme vraie.
CABBQMÏE U ABBOAIAdti; (p.
17 /<■).— Entièrement volatilisable par la chaleur, entièrement soluble dans l'eau. Le soluté, traité par l’acide nitrique en excès, n’est pas précipité par l’azotate d’argent ni par celui de baryte.
Le chlorhydrate d’ammoniaque qu’il pourrait contenir sera précipité par le nitrate d'argent, et Je sulfate de même base par le nitrate de baryte après saturation par l acide azotique.
J Carbonate «le (p. 173). — En-
tièrement soluble dans I acide muriatique dilue. Ce soluté est incolore et n’est pas précipité par
l’ammoniaque ou l’acide sulfhydriqne. 100 parties, dissoutes dans un excès d’acide azotique, ne sont pas entièrement précipitées par 134 de sulfate de magnésie.
Carl»onatc rtc fer (p. 176). — Le collège d’Edimbourg donne pour formule d’essai : couleur verdâtre, aisément soluble dans l’acide chlorhydrique, qui occasionne une vive effervescence. Mais ici c’est du carbonate de protoxyde de fer sucré, dont nous avons parlé page 176, qu’il est question. Cet essai serait applicable par conséquent aux pilules de Vallet.
Carbonate «le magnésie (p. 176).
— Lorsqu’il est dissous dans un excès d’acide muriatique, un excès d’ammoniaque occasionnera seulement un faible précipité d’alumine, et la liqueur filtrée n’est pas précipitée par l’oxalate d’ammoniaque. L’eau distillée, bouillie dessus, n’est pas affectée par le chlorure de barium ou le nitrate d’argent. Il est soluble dans l’acide sulfurique diiué; 100 parties par ce moyen perdent 36,6 en poids, et le soluté après l’effervescence ne précipite pas par le bicarbonate de potasse.
Les adultérations de ce sel sont les mêmes que celles de la magnésie calcinée, et peuvent être décelées à peu près par les mêmes moyens que pour celle-ci. L’alumine est séparée du soluté muriatique par un excès d’ammoniaque. La magnésie reste en solution si l’acide est en excès', parce que l’ammoniaque ne la précipite pas dans un soluté de muriate de celle base. La chaux est indiquée par l’oxalate d’ammoniaque dans le soluté, après que l’alumine a été séparée par l’ammoniaque. On peut aussi précipiter la chaux par le bicarbonate de potasse qui ne précipite pas la magnésie. Le sulfate de magnésie ou le carbonate de soude sont dénotés par le chlorure de barium, qui donne un précipité blanc dans le même soluté. Le chlorure de sodium est indiqué par le nitrate d’argent.
Carbonate «le plomb (p. 178). — Il ne doit pas perdre de son poids par la chaleur. 3,4 grammes sont entièrement dissous avec effervescence dans 10 grammes d’acide acétique dilué dans 24 grammesd’eau distillée, et le soluté n’est pas entièrement précipité par un soluté aqueux de 3 grammes de phosphate de soude. Le charbon aidé de la chaleur le ramène cà l’état métallique.
La céruse est souvent adultérée par de la craie, du gypse, du talc, du sulfate de baryte. Ces derniers ne sont pas solubles dans 1 acide acétique; la craie s’y dissout néanmoins; mais on pourra la reconnaître à ses caractères chimiques, en la précipitant après qu’on aura enlevé le plomb du soluté par l’hydrogène sulfuré. L’essai par le phosphate de soude, dont le principe a été donné page 708, permet aussi de connaître très-exactement la quantité de plomb contenue dans le sel analysé. On peut encore se servir.
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pour démontrer la présence des sels précités, de l’acide nitrique, qui laisse le talc et les sulfates indissous, et si l’on précipite le soluté par de la potasse en excès, celle-ci redissout l’oxyde hydraté précipité par les premières portions, tandis qu’il laissera la chaux si de la craie a été mêlée. Le sulfate de plomb, qu’on mêle souvent au carbonate, et qui résiste à l’action de l’acide nitrique, est soluble dans l’acide muriatique, d’où alors on pourra le précipiter par les réactifs ordinaires.
Carbonate de potasse neutre (p.
178). — Ne perd pas plus de 1 /5 de son poids par la chaleur rouge. Le soluté sursaturé par l’acide azotique donne seulement un faible nuage par l’azotate de baryte ou le carbonate de soude. 11 perd 26/100 d’acide carbonique quand on le traite par l’acide sulfurique dilué.
Le nitrate de baryte indiquerait la présence de l’acide sulfurique. Un soluté de nitrate d’argent dans le rapport de 1 à 40, ajouté à la quantité de 6 grammes pour chaque 5 grammes de carbonate, ne laisserait pas de chlorure dans la liqueur, de sorte qu’une quantité additionnelle ajoutée après filtration ne produirait pas d’effet, à moins que le carbonate ne contînt plus de 1/100 de chlorure de potassium.
Ce que nous venons de dire se rapporte au carbonate de potasse pur, et non aux potasses du commerce. Pour ces dernières, on conçoit qu’en raison des impuretés nombreuses qu’elles contiennent et de leur emploi, elles ne peuvent être essayées ainsi. Cependant, en raison même de l’importance de leur consommation dans les arts, il est nécessaire de constater leur degré d’alcalinité. Becker est le premier chimiste qui se soit occupé de cette question, après lui Dation, puis Vauquelin; mais les procédés indiqués par ces chimistes n’étant pas d’un emploi facile, ils ont été abandonnés. M. Descroiziles a fait connaître un mode d’expérimentation à la portée de tous les fabricants. Le voici modifié par M. Gay-Lussac.
On prépare une liqueur d’épreuve (liqueur alcalimélrique) en dissolvant 10 gr. d’acide sulfurique dans un décilitre d’eau. On dissout également 5 grammes de la potasse à essayer, et qu'on a eu soin de composer d’échantillons pris sur déférents points de la masse, avec un autre décilitre d’eau, mais en ayant soin de traiter celle-ci en deux fois avec la moitié de 1 eau chaque fois; on laisse déposer à chaque traite— ment ; on décante et on mêle la liqueur. On laisse déposer encore, et lorsque la liqueur est suffisamment reposée, on en prend avec une pipette 1/2 décilitre ou un centilitre que l’on introduit dans une éprouvette, en ayant soin de colorer le soluté avec de la teinture de tournesol. D’un autre côté, on met la liqueur acide dans un tube gradué ( alcalimètre ) jusqu’à 100.
On verse cette dernière liqueur par gouttes dans le soluté alcalin. Il se produit une vive effervescence par suite de laquelle le tournesol passe au rouge vineux, coloration due à l’acide carbonique qui se dégage. On remue bien ; le tournesol revient au bleu. On recommence le
» , et ainsi de suite, jusqu’à ce
qu on s aperçoive que le tournesol a pris une couleur rouge pelure d’oignons, qui annonce que l acide sulfurique est en excès ; alors on regarde sur le tube la quantité d acide sulfurique employée, et on donne à la potasse le degré correspondant. Si, par exemple, on a employé 75 mesures ou divisions de soluté acide, la potasse est au titre de 75°; elle contiendra les 3/4 u6 potasse reelle. Ce procédé est donc fondé sur la capacité de saturation de la potasse par 1 acide sulfurique. Un degré alcalimélrique est la quantité de potasse qui peutêtre saturéeparun poids donnédel d’acide sulfurique et de 9 d’eau.
La potasse d’Amérique, qui est la plus riche en alcali, marque de 60 à 63 degrés ; celle de Dantzick, qui l’est moins, de 45 à 52°.
L’essai des soudes du commerce se fait de la même manière.
Nous devons dire cependant que ce procédé alcalimétrique ne remplit pas toutes les conditions désirables, en ce qu’il ne permet pas de bien distinguer ce qui est soude de ce qui est potasse dans un mélange; aussi la Société de pharmacie de Paris a-t-elle fait de cette question un sujet de concours. M. Anthon, dans un travail très-étendu sur ce sujet, et publié dans le Journal de pharmacie , n° de mars de l’année 1844, dit qu’il a cru trouver dans la propriété du bitarlrate de potasse de ne se dissoudre qu’avec beaucoup de difficulté dans l’eau, le moyen le plus convenable pour fonder un procédé d’essai de la potasse sur l’emploi de ce sel ; car, dit-il, il est facile de prévoir que, si à une sorte de potasse contenant de la soude, on ajoutait la proportion d’acide tarlrique précisément nécessaire pour transformer les deux alcalis en bitartrate, je bitartrate de soude devrait, en présence d’une quantité suffisante de dissolvant, rester en dissolution à cause de sa plus grande solubililé , et le bitartrate se précipiter sous forme d’une poudre cristalline, soit en majeure partie, soit en totalité, au cas où toutes les liqueurs employées auraient été préalablement saturées de bitartrate de potasse à la température ordinaire ; ce dépôt pourrait alors être facilement mesuré.
Mais on voit que ce procédé n’a pas toute la précision désirable; car, outre quelques autres inconvénients, l’acide tarlrique ne précipite pas seulement la potasse du carbonate, mais encore la potasse qui se trouve à 1 état de phosphate, sulfate, chlorure, dans la potasse du commerce.
M. O. Henry a proposé un procédé alcalimétrique fondé, comme le précédent, sur la détermination de la proportion de la potasse dans le mélange, mais par un autre moyen . Ce moyen repose sur un fait reconnu par Sérullas, savoir, la propriété que possède l’acide perchlorique de former avec la potasse un sel complètement insoluble dans l’alcool, tandis que la soude donne un sel déliquescent et des plus solubles dans l’alcool à 37°. L’instrument à l’aide duquel il fait l’application de sa méthode est le potassimètre (1).
Enfin, M. Pesier, pharmacien, a proposé un procédé pour l’essai des potasses, fondé sur t’ accroissement de densité que le sulfate de soude occasionne dans un soluté sature de sulfate de potasse pur, et dont le mode d’appréciation repose sur l’emploi d’un aréomètreparticuiier, auquel il a donné le nom d e natro-metre (2).
('arhonatc «le potasse (BI-) (p. 179).
— Ce sel est sujet à contenir du sulfate , du carbonate, du muriate de potasse, qui peuvent provenir du défaut de soin mis dans sa préparation. Le sulfate et le muriate sont décelés par le nitrate de baryte et le nitrate d’argent, qui occasionnent un précipité blanc dans le soluté saturé par l’acide nitrique. Le carbonate l’est par le sulfate de magnésie qu’il précipite à froid, par le sublimé corrosif, lequel , avec un soluté de bicarbonate pur dans 40 parties d’eau, ne donne rien ou cause seulement un nuage blanc, mais produit immédiatement un précipité brique si le sel contient seulement un centième de carbonate neutre.
Carbonate «le soude (p. 179). — Efllorescent. Un soluté de 1 gramme 05 dans 24 d’eau distillée, précipité par 95 centigrammes de nitrate de baryte, reste précipitable par de nouveau réactif, et le précipité est entièrement soluble dans l’acide nitrique.
L’azotate de baryte indiqué par la formule d’essai, ajouté à un poids donné de carbonate de soude en solution, précipite du carbonate de baryte en telle quantité, qu’il restera encore du sel en solution s’il est pur , de sorte qu’après filtration il pourra être précipité par une addition du réactif; d’où il suit que s’il contient quelque sel , cet essai et la solubilité du précipité dans l’acide azotique démontrent que ce n’est pas un sulfate, et que les autres impuretés ne peuvent y être pour plus de 1 /200.
Les soudes du commerce s’essaient comme les potasses.
Carbonate «le soude (IU-) (p. 179).
— Sa solution dans 40 parties d’eau ne donne pas un précipité orange avec le sublimé corrosif, ni un précipité blanc, à froid, avec le sulfate de
magnésie.
(() Journal de Pharmacie, mars 18*8.
(J,i Journal de Pharmacie, octobre 18*5.
Cet essai peut faire connaître la présence d’un centième de carbonate neutre. Pur, le bicarbonate n’affecte pas le sublimé corrosif, à moins qu’on n’agite brusquement ou qu’on ne chauffe longtemps la liqueur.
Pour reconnaître le mélange d’un carbonate alcalin avec un bicarbonate de même classe, on peut avoir recours au moyen indiqué à l’Essai du sucre.
( at'Oonate «le so«i«le ( Scs«iui - )
(p. 180). — Entièrement soluble, et le soluté n’est pas affecté par le chlorure de platine ni par le sulfate de magnésie, à moins qu’on ne fasse chauffer le mélange. Une forte chaleur le convertit en carbonate neutre.
CAR.lfilN (p. 214). — Le carmin étant une substance fort chère, contient [souvent de l’alumine qu’on y ajoute au moment de sa préparation, ou du vermillon qu’on y ajoute après, afin de lui donner du poids. Un moyen sûr de reconnaître ces additions, est de traiter le carmin par l’ammoniaque liquide, qui a la propriété de dissoudre le carmin pur, et de laisser précipiter les matières étrangères.
CASTOHÉUII (p. 1 82). — Le prix de cette substance étant très-élevé, elle est trèssujette à être falsifiée. On l’a contrefaite par des matières résineuses ou gommo-résineuses fétides, auxquelles on donne l’odeur de castoréum à l’aide d’une petite quantité de ce dernier, et que l’on introduit dans de petites vessies imitant plus ou moins bien celles du véritable castoréum. On ne pense plus aujourd’hui à introduire dans ces dernières elles-mêmes des substances étrangères , la supercherie est trop grossière. Le meilleur mode d’examen du castoréum consiste à s’assurer de la présence des cloisons membraneuses dans l’intérieur des poches, et à voir si leur disposition est naturelle. On peut encore s’assurer de la qualité du produit par l’alcool, qui doit fournir de la castorine si le produit est de bon aloi.
Le castoréum du Canada donne par l’ammoniaque diluée un précipité orange ; celui de Russie en donne un blanc (Kohl).
C^IIAT (p. 187). — Dans le but de donner plus de blancheur et de lui faire absorber une grande quantité d’eau, on introduit quelquefois de la magnésie dans le cérat. En le faisant londre on obtiendra un dépôt de poudre blanche qu’il n’y aura plus qu’à essayer. Le cérat à la stéarine se reconnaîtra en traitant par la chaux, qui le saponifie , puis traitant le stéarate par l’acide sulfurique, qui le dédouble en acide stéarique et sulfate de chaux.
c:ilAliKO\T (p. 192).— Traité
par l’acide chlorhydrique, il ne doit pas faire effervescence, et cet acide , après avoir agi sur 1 lui, ne doit pas donner de précipité par l’am- * moniaqucou son càrbonate. Incinéré avec son
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poids d’oxyde rouge
, . , - ~ de mercure, il ne doit
laisser qu une très-faible quantité de cendres.
Le charbon animal, livré comme pur ne l’es souvent pas. 11 peut contenir du phosphate et du carbonate de chaux provenant des os desquels il a été obtenu : l'effervescence par l’acide chlorhydrique et la précipitation du soluté chlorhydrique par l’ammoniaque ou son carbonate, dénoteront ces impuretés. L’ammoniaque précipité le phosphate de chaux en solution ; le sesqui-carbonate indique le muriate de chaux provenant du carbonate. On peut encore s’as surer de la présence de ces sels par l’incinération. Le charbon d’ivoire bien préparé ne doit pas en contenir plus de 1/200. On voit qu’il s agit du charbon animal chimiquement pur et non du noir animal du commerce. Celui-ci doit contenir les sels de chaux naturel, des os ; mais frauduleusement on y ajoute quelquefois des matières terreuses, du mâchefer, du charbon de schiste. Le bon charbon animal ne doit pas donner plus de 85/100 de cendres. Le mâchefer et les schistes seront reconnus à la cendre jaune résultant de l’incinération et au fer contenu dans le soluté chlorhydrique.
M. Corenwinder propose de reconnaître la valeur du noir animal d’apres la quantité de chaux qu il peut absorber. Il prépare d’abord un liquide composé de 20 gr. d’acide sulfurique à 66° et d’eau distillée pour parfaire un litre; d’autre partil dispose un soluté de sucrate de chaux tel qu’un litre soit exactement saturé par le litre de liquide acide. Si on agile par exemple 50 gram. de noir a essayer avec 1 décilitre du soluté du sucrate, qu on laisse en contact une heure, que l'on filtre, et qu’on prenne 50 centilitres du liquide filtré, on reconnaît par le nombre de centilitres de liquide acide qu’il aura fallu pour neutraliser la chaux du sucrate, la quantité de cet alcali absorbé par le charbon ; il s’ensuit donc que plus un noir aura absorbé de chaux, moins il faudra de liquide acidepour enlever la chaux du sucrate, ot meilleur il sera au point de vue industriel. En effet, la force décolorante des noirs est en rapport avec leur force absorbante.
On peut préparer le sucra te de chaux en faisan t dissoudre dans l’eau 125 à 130 gr. do sucre, y ajoutant 15 à 20 gram. de chaux vive. On fait bouillir et on filtre. C’est ce liquide que l’on titre.
CIILOBATE DE POTASSE (p. 196).
— Soluble, le soluté n’est pas affecté par le nitrate d’argent fondu, et une forte chaleur en épuise l’oxvgène en produisant du chlorure de potassium. Ûn peu d’acide sulfurique rend les cristaux d’abord jaunes, puis rouges, et en chasse du chlore.
, Le nitrated’argentdécèlelechlorure de potassium qui est lasubstance que ce sel contient le plus ordinairement, par suite d’accidents de fabrication.
chlore (P. 196). - On l’essaye comme les chlorures d oxyde.
CHLOROFORME (p. 1 97).— Les substances étrangères qu’on a rencontrées dans le chloroforme sont : l’alcool, le chlore, l’acide chorhydrique, l’acide hypochloreux, l’éther c norhydrique j éther hydrique, des composés de methyle, 1 aldéhyde, l’eau des substances fixes qu elles proviennent d’addition, d’un défaut de soin dans la préparation ou de l’altération spontanée. 1
Alcool. 1 1 a été trouvé du chloroforme qui contenait jusqu’ à 50 pour 1 00 d’alcool. L’adultération alcoolique provient soit d’addition , soit d’une purification incomplète. Dans tous les cas, elle diminue la pesanteur spécifique du chloroforme.
I our la reconnaître, M. Soubeiran a proposé 1 emploi du mélange à parties égales d’eau distillée et d acide sulfurique à 66°, mélange dont la densité est de 1,440 lorsqu’il est froid. Une goutte de chloroforme pur, versée sur ce liquide, le traverser gagne le fond, tandisquele chloroforme alcoolique flotte à la surface. Mais ce mode entraîne des chances d’erreur. Si, en faisant l’essai, on agite beaucoup le tout, l’alcool se sépare du chloroforme, qui alors tombe au fond du vase; d’un autre côté, si l’on n’agite pas, les gouttes mêmes du chloroforme pur pourront bien rester à la surface du liquide d’essai. Il y a donc un terme moyen à prendre. Le chloroforme alcoolique est" inflammable. Mais ces deux modes d’essai peuvent aussi bien se rapporter aux adultérations par les éthers, l’aldéhyde, etc. ,qu’àcelle par l’alcool. L’épreuve, nous ne dirons pas la plus concluante, mais la plus simple pour constater cette adultération est celle indiquée par M. Mialhe. Elle consiste, comme on sait, à verser dans un tube contenant de l’eau une ou plusieurs gouttes de chloroforme. Si ce dernier est pur, il traversera l’eau en conservant sa transparence, tandis qu’impur, il deviendra laiteux. M. Léthéby a eu l’idée de faire servir ce procédé à l’essai quantitatif de l’adultération alcoolique. On verse 30 gouttes de chloroforme dans un tube étroit gradué, on note le niveau du liquide, on ajoute 8 grammes d’eau distillée et on agite le mélange, on laisse déposer pendant une heure ou deux. Le chloroorme se rassemble au fond du liquide, et la quantité dont son niveau a baissé indique la aroportion d’alcool qu’il a cédée à l’eau. Mais, selon nous, ce procédé est défectueux, en ce sens que le chloroforme est soluble d’une manière assez sensible dans l’eau, ainsi que nous e démontrerons bientôt plus au long. Ajou- ;ons que, dans ce cas, l’eau étant alcoolisée par "alcool adultérant, la solubilité du chloroforme en serait accrue d’autant. Nous avons fait une restriction sur la valeur de l’essai par 1 eau. En efet, d’après quelques indications, nous sommes
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portés a admettre aujourd’hui que l’opalescence indique aussi souvent un composé éthéré encore indéterminé que de l’alcool anhydre. D’un autre côté, un chimiste étranger, M. Catell, ne considère pas l’opalescence comme un caractère concluant, attendu qu’il a trouvé des échantillons de chloroforme exempts d’alcool qui prenaient ce caractère, mis dans un flacon bien sec. Pour reconnaître l’alcool, M. Catell propose d’ajouter un cristal ou deux d’acide chromique, à 8 ou 1 0 grammes de chloroforme ; après quelques instants d’agitation , si le chloroforme est alcoolique, il se produit de l’oxyde vert de chrome reconnaissable à sa couleur. Selon M. Léthéby, l’albumine offre aussi un moyen d’essai fort sensible. Le chloroforme
}>ur ne coagule pas le blanc d’œuf, tandis que e chloroforme alcoolique le coagule. Une goutte suffit pour produire cet eff et, pour peu que le chloroforme contienne d’alcool. — Chlore. La présence du chlore peut avoir des inconvénients encore plus graves que celle de l’alcool; elle provient de ce que ce corps , en excès dans l’hypochlorite, a passé à la distillation en même temps que le chloroforme, et qu’un défaut complet de purification ou qu’une purification imparfaite l’v a laissé. Le premier, nous avons indiqué pour le faire découvrir, ainsi que le produit suivant, le soluté d’azotate d’argent, qui donne un précipité blanc de chlorure d’argent. Le chloroforme chloré détruit d’ailleurs les couleurs végétales. — Acide hydrochlorique. Sa présence est trèsfréquente. Elle ne peut être attribuée qu’au défaut de soins dans la préparation ou à l’altération spontanée. M. Léthéby a eu à examiner du chloroforme, fourni à un hôpital de Londres, qui en contenait 53/1 00. Il peut être facilement décelé par l'azotate d’argent qui précipitedu chlorure, et par du papierde tournesol qu’il rougit. — Acide hypochloreux. Même origine, mêmes réactifs que le précédent ; seulement, après avoir rougi le papier de tournesol, il le blanchit. — Eth'r hydrochlorique. Même origine que le précédent. Il sera décelé en traitant le chloroforme par l’eau et distillant celle-ci au bainmarie. Les premiers distillés auront une odeur d éther chlorhydrique très- reconnaissable. — Ether hydrique. On a trouvé du chloroforme falsifié par ce produit. On reconnaîtra la fraude par la moindre densité et par l’inflammabilité du mélange. — Aldéhyde. Elle sera reconnue à son action rêductive sur l’oxyde d’argent hydraté, et à la coloration brune que ce liquide prend en le chauffant lorsqu’il est additionné d’un peu de liqueur de potasse. — Composés de méthyle. Ils sont signalés par M. Léthéby, qui malheureusement n indique d’autres moyens de les découvrir que les accidents qu’ils peuvent déterminer sur l’économie : la céphalalgie, et une prostration générale et rapide. — Eau.
On la constatera par le sulfate de cuivre anhydre. (V.|p. 71 3. )Commel’éther hydrique, lechloroforme dissout un peu d’eau, qu’on peut lui enlever par le chlorure calcique anhydre. — Huiles hydrocarbonées et matières organiques. L’acide sulfurique concentré n’a pas d’action sur le chloroforme pur, et noircit celui qui contient des produits hydrocarbonés et organiques.— Substances fixes. Les substances fixes qui y ont été et peuvent y être trouvées, sont celles que le chloroforme peut dissoudre. En chauffant ali bainmarie , le chloroforme sera volatilisé, et les substances fixes resteront comme résidu.
CHLORURE D VtlIIOVini (p. 198).
— Entièrement vaporisable par la chaleur , entièrement soluble, donne de l’ammoniaque par la potasse ou la chaux, n’est pas précipité par le chlorure de barium.
Le sel ammoniac contient souvent du sulfate d’ammoniaque et du chlorure de sodium ; l’eau de baryte décèlera le premier, et la sublimation fera découvrir le second.
Chlorure «le l>a ri uni (p. 1 99). — Cent parties de ce sel dissous dans de l’eau distillée ne sont pas entièrement précipitées par cent parties de sulfate de magnésie. Son soluté n’est pas précipité par l’ammoniaque ni par l’hydrogène sulfuré.
Chlorure «le calcium (p. 199). — S’il contient un sel alcalin , on connaîtra sa proportion par l’oxalate d’ammoniaque ; 4 grammes de chlorure calcique dissous dans 24 grammes d’eau distillée, précipités par 2/5 d’oxalate d’ammoniaque, resteront précipitables par de nouveau réactif après filtration. Dans le cas contraire , il existerait un sel alcalin dont on déterminerait la nature.
Le chlorure de calcium fondu est quelquefois souillé par du fer, ce que l’on reconnaîtra au moyen du ferrocyanate de potassequi occasionne un précipité bleu. La magnésie sera décelée par l’ammoniaque liquide qui la précipitera en blanc.
Chlorures «le chaux, «le soiule et «le potasse ou chlorures «l'oxydes (p. 200). — Plusieurs moyens d’essai ont été proposés pour s’assurer de la force des chlorures d’oxydes ; l’importance que ces préparations ont dans les arts comme matières décolorantes explique les nombreuses recherches qu’on a faites dans ce but. Dalton a proposé d’essayer leur pouvoir peroxydant sur le sulfate de fer protoxydé; Ure, leur puissance de saturation sur l’ammoniaque, ou la quantité de chlore dégagée par un acide fort. Le collège d’Edimbourg, pour le chlorure de chaux en particulier, a indiqué l’essai suivant : 2,5 grammes sont presque entièrement solubles dans 48 grammes d’eau ; 1 00 mesures de ce soluté traitées par un excès d’acide oxalique donnent beaucoup de chlore , et si alors on fait bouillir le mélange,
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puis, qu'on l’abandonne au repos pendant vingtquatre heures , il donne un précipité qui occupera 19 mesures. M. Gay-Lussac est l’auteur de deux méthodes d’essai ou de chlorométrie , basées sur la puissance décolorante du chlore. La première, qui a été en usage pendant longtemps, consistait à se servir d’une dissolution d’indigo dans l’acide sulfurique; on ajoutait à cette dissolution le chlorure de soude, celui de potasse ou le soluté aqueux de chlorure de chaux , et l’on accordait au chlorure mis en expérience une richesse d’autant plus grande, qu’il décolorait davantage le sulfate d’indigo. Mais ce procédé ayant quelques inconvénients, son auteur lui a substitué le suivant, qui est aujourd’hui leseulsuivi.il est basé, 1° sur la propriété que possède l’acide arsenieux, sous l’influence de l’eau, de transformer en acide chlorhydrique le chlore libre ou combiné aux oxydes alcalins, en même temps qu’il devient lui-même acide arsenique; 2° sur la persistance de la teinte bleue du sulfate d’indigo au sein d’un mélange d’eau, de gaz chlorhydrique, d’acide arsenieux et de chlorure d’oxyde, tant que la proportion d’acide arsenieux reste suffisante pour transformer complètement le chlore en acide chlorhydrique.
M. Gay-Lussac a pris pour unité de force l’action d’un volume de chlore sec, à la température de -h 15° et sous la pression de 0m 76, dissous dans un égal volume d’eau ; cette unité est divisée en 100 parties ou degrés. Un degré chlorométrique représente donc un centième de volume de chlore. Voici la manière deprocéder.
On fait dissoudre à une douce chaleur, dans 30 grammes d’acide chlorhydrique pur, 4,4 grammes d’acide arsenieux pur et sec, puis on ajoute la quantité d’eau suffisante pour compléter un litre de solution, et , pour la colorer, quelquesgouttes de sulfate d’indigo très-étendu. Cette coloration a pour but de faire connaître le moment où la réaction est complète. En effet, aussitôt que l’acide arsenieux est entièrement dé* fruit, la couleurbleue s’ évanouit par le plus léger excès de chlorure, et le liquide devient incolore.
Au moyen d’une pipette graduée on mesure 10 centimètres cubes de liqueur d’épreuve que l’on verse dans un vase à précipité; d’un autre côté , on introduit dans une burette partagée en un nombre indéterminé de divisions, dont 4 00 seront égales à 1 0 centimètres cubes , soit le chlorure de soude, soit celui de potasse, soit la solution de chlorure de chaux. Cette burette, qui est cylindrique, est munie d’un bec qui sort du fond et remonte le long du corps de la burette à la manière de celui du récipient florentin. Alors, d’une main on imprime au vase à précipité un mouvement gyratoire et continu, tandis que de l’autre on ajoute peu à peu le liquide de la burette, en cessant l’addition aussitôt quo la teinte bleue disparaît.
Le soluté arsenieux a-t-il pu détruire 100 divisions de chlorure liquide, le chlorure est à 100° chlorométriques ; n’a-t-il détruit que 10 divisions de chlorure, ce dernier qui, sous un volume dix fois moindre, aura produit autant d’effet que le précédent, qui contiendra, par conséquent, dix fois autant de chlore, sera titré à 1000° chlorométriques. Au contraire, si un même volume de soluté arsenieux a suffi à l’annihilation du pouvoir décolorant de 1000 divisions de chlorure, ce dernier n’ayant produit que le même effet sous un v.olume dix fois plus grand que le premier et cent fois plus grand que le second, sera titré à 10° chlorométriques. Il suit donc de là que le degré d’un chlorure est en rapport inverse du nombre des volumes qu’il en faut employer pour détruire complètement, la nature de la liqueur d’épreuve ; en d’autres termes, s’il a fallu cinquante parties de chlorure, le titre sera 100 X ^—200°; s’il en a fallu 200, le titre sera 100 X i-^=50, etc.
On trouvera dans les Annales de chimie et de physique , tome 60 , et dans le Traité de pharmacie de M. Soubeiran , la table dressée par M. Gay-Lussac pour faire connaître sans calcul le degré chlorométrique d’un chlorure d’oxyde dont il a fallu employer un nombre déterminé de divisions pour détruire une pleine pipette de soluté d’épreuve.
Les chlorures liquides de soude et de chaux des officines doivent être, selon le Codex, au titre de 200° chlorométriques, et celui de chaux solide au titre 90°. Pour l’essai de ce dernier, on prélève un échantillon de 10 grammes sur la masse; on broie dans un mortier en porcelaine ou en verre, avec de l’eau distillée, jusqu’à épuisement complet, et de manière à former un litre de soluté ; on procède alors comme ci-dessus. En se rappelant ce que nous avons dit plus haut, qu’un degré chlorométrique équivaut à un centième de litre de chlore, on trouve que 90" pour 10 gram. de chlorure de chaux sec représentent 0 lit. 90.
Il y a environ trois ans, M. Lassaigne, reconnaissant au procédé chlorométrique de M. Gay-Lussac quelques inconvénients, a fait connaître une nouvelle méthode d’analyse des chlorures d’oxydes. Cette méthode repose sur la propriété que possède le chlore de transformer l’iodure de potassium en chlorure de potassium Cl K, et en pcrchlorure d’iode Cl" I ; réaction qui demande six équivalents de chlore pour un équivalentd’iodure potassique, c’est-à-dire pour 2 gr. 482 d’iodure de potassium, 1 litre de chlore gazeux sec à 0 température et 0,76 cent, de pression, pesant 3 gr. 208.
Quand cette action s’opère en présence d une solution d’amidon, elle donne lieu à des colorations successives en bleu, violet, vert, rouge et jaune, puis à l’instant précis de la saturation,
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la décoloration devient complète, la liqueur ie prend la transparence de l’eau pure; en sorte que si l’on dissout dans un litre d eau distillée 2 gr. 482 d’iodure de potassium, chaque quantité de cette liqueur d’épreuve exigera son propre volume de chlore pour sa décomposition totale; et si l’on a ajouté à la liqueur une dissolution filtrée d’amidon , dès qu'on aura versé une quantitéde solution chlorée correspondante à ce volume de chlore, l’iodure d’amidon formé dès le début disparaîtra, parce qu’il n’existera plus trace d’iode libre.
Le chlorure de potasse ou Eau de Javelle est quelquefois remplacé par le chlorure de soude ; dans ce cas, concentré, il ne donnera pas de précipité jaune-serin avec le chlorure de platine.
Chlorure «le fer ammoniacal (p. 201). — Entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool faible. La ' potasse précipite le sesquioxyde de fer du soluté, et s’il y est ajouté en excès, elle en dégage de l’ammoniaque.
Chlorure «le mercure (Proto-) (p. 201). — Entièrement volatilisable par la chaleur; l’éther sulfurique agité avec lui, puis filtré, ne laisse pas de résidu cristallin par évaporation, ni former amalgame blanc par frottement sur une lame de cuivre. Le résidu qu’il peut laisser ne doit pas être coloré en jaune par l’eau de potasse. Il noircit par cette dernière, et le précipité chauffé donne du mercure métallique. Le nitrate d’argent, l’eau de chaux, 1 acide sulfhydrique ne causent pas de précipité dans l’eau distillée avec laquelle il a été agité ou bouilli.
L’essai de ce produit est très-important , car il contient quelquefois, par suite d’une mauvaise préparation, une forte proportion de bichlorure de mercure. L’éther, qui dissout celui-ci facilement et ne dissout pas au contraire le protochlorure, décèlera facilement sa présence. En outre, le nitrate d’argent, l’eau de chaux, l’eau de potasse, l’acide sulfhydrique, donneront, s’il y a du sublimé corrosif, le premier, un précipité blanc de chlorure d’argent; les deux suivants, un précipité jaune d’hydrate de bioxyde de mercure; le dernier, un précipité noir de sulfure de mercure. Christison dit que le calomel bouilli dans l’eau peut donner naissance à une certaine quantité de sublimé.
Si on essaye le calomel par l’iodure de potassium qui donne un précipité vert, si celui-là est pur et rouge , s’il contient du sublimé, il ne faut pas que le réactif soit concentré. (Y. Rev. ph. 1853-54 et p. 47.)
Les substances fixes seront décelées par la
sublimation.
Cliloriire «le mercure (I*rolo->
pr«ïcii>it«; (p* 203). — Entièrement volatilisable par la chaleur sans donner de vapeurs nitreuses. L’acide acétique qu’on fait digérer sur ce corps n’est pas précipité en jaune ou en
bleu par l’iodure de potassium. L’eau de chaux ne le noircit pas; l’acide chlorhydrique le dissout sans effervescence. Il devient jaune quand il est chauffé avec un soluté de potasse.
La formule d’essai démontre la présence du carbonate de plomb , de l’amidon, du calomel, de la craie. Le premier donnerait un précipité jaune, et le second un bleu par l’iodure de potassium ; le calomel serait noirci par 1 eau de chaux; la craie ferait effervescence par l’acide.
Chlorure «Bc mercure, (Bi) (p. 203).
— Entièrement volatilisable par la chaleur, et sa poudre est facilement soluble dans 1 éther ; ce soluté donne, par la potasse ou 1 eau de chaux, un précipité rouge, lequel devient jaune si l’essai est fait à saturation. Le précipité chauffé donne de l’oxygène, puis des globules de mercure.
Le calomel et le sel ammoniac y seront découverts en agitant le sel avec l’éther. 5 ou 6 parties de ce fiquide dissoudront tout le sel s il est pur. La sublimation fera connaître les substances fixes.
Chlorure «le mercure et «l'ammonium (p. 204). — Entièrement volatilisable par la chaleur , l’acide acétique dirigé sur lui ne précipite ni en jaune ni en bleu par l iodure de potassium; l’eau de chaux ne le noircit pas, l’acide chlorhydrique le dissout sans effervescence ; donne de l’ammoniaque et devient jaune s’il est chauffé avec un soluté de potasse.
Cette formule d’essai fera découvrir les carbonates de plomb et de chaux, l’amidon et le calomel qu’on mêle quelquefois au sel qui nous occupe.
Clilorhy«lrate «le morphine (p.
204)' — Très-blanc, son soluté est incolore; chauffé à 100°, il ne doit pas perdre plus de 13/100 de son poids. 100 mesures d’un soluté de 1 gram. dans 24 gram. d’eau, chauffé à environ 100°, et décomposé par agitation au moyen d’un faible excès de potasse , donnent un précipité qui, après 24 heures, occupe 12,5 mesures du liquide. Le précipité occasionné par l’azotate d’argent n’est pas entièrement soluble dans l’acide hydrochlorique ou nitrique, mais seulement dans l’ammoniaque en excès.
La blancheur du sel garantira contre la matière colorante qui accompagne le sel mal préparé; la chaleur assurera contre un excès d’humidité; la narcotine, qui s’y trouve souvent mêlée frauduleusement, ne serait pas redissoute par un excès d’ammoniaque ou de potasse. La codéine, qui existe presque toujours quand le sel a été obtenu par une double décomposition, est en si petite proportion quelle n’est pas sensible aux réactifs. .
Chlorure? «l’or (p. 204). — Par la calcination 100 p. de chlorure d’or simple doivent donner 65,1 8 p. d’or métallique ; et le chlorure
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d’or et de sodium 18,75 p. de ce dernier, plus 11,68 p. de chlorure de sodium.
CIiHorure sle* MxSiiam (p. 205). — Presque aussi soluble à froid qu’à chaud; sans action sur les papiers réactifs. Le carbonate de soude et l’azotate de baryte le précipitent peu ou point. Le chlorure de sodium pur n’est pas précipité par l’addition du carbonate d’ammoniaque, suivie de celle du phosphate de soude. Un soluté de 15 centig. dans l’eau distillée n’est pas entièrement précipité par 1,3 d’azotate d’argent, d’après le principe (p. 708).
Le chlorure de sodium provenant des eaux de la mer contient quelquefois de l’iodure de sodium, des chlorures de potassium, de magnésium et de calcium, des sulfates de magnésie et de chaux , du carbonate de chaux , du sable : on y introduit frauduleusement du plaire.
L’iode sera décelé en plaçant du sel suspecté sur une assiette blanche, l’imprégnant d’un décodé d’amidon légèrement acidulé par l’acide sulfurique , puis versant goutte à goutte sur le mélange du chlore liquide. Si le sel est mélangé d’iodure, il prend immédiatement une teinte bleue.
L’azotate de baryte décèlera les sulfates , les carbonates alcalins , les sels de magnésie et de chaux, et le chlorure de platine, ceux de potasse. L’eau laissera le sulfate de chaux indissous. Si le sel contenait des nitrates, on les y reconnaîtrait aux vapeurs rutilantes dégagées par l’action de l’acide sulfurique sur le sel.
CHOCOLAT (p. 206).— Les recherches qui ont été faites sur le chocolat ont fait connaître, dit le professeur Chevallier , dans un excellent article sur la matière, que cette préparation a été altérée de diverses manières : 1° par le cacao plus ou moins avarié ; 2° en le préparant avec du cacao dont on extrait le beurre que l’on remplace par des graisses communes; 3° par l’emploi du sucre commun ; 4° par l’introduction des coques du cacao; 5U par l’introduction de fécules ou farines diverses; 6“ par l’addition de substances inertes ou nuisibles, minérales ou organiques, etc.
Pour constater la fécule , fraude la plus habituelle, on se sert d’une liqueur préparée récemment avec: iode pur, 5 décig. , alcool à 36°, 15 grammes; dissoudre et ajouter à un litre d’eau distillée , agitant dix minutes et filtrant.
On prend un gramme du chocolat suspecté, on le râpe , on l’introduit dans un ballon avec un décilitre d’eau et on porte à l’ ébullition que l’on prolonge 4 minutes. On filtre et on laisse refroidir la liqueur ; on en met dans un bol en porcelaine , puis on y verse du soluté îodique jusqu’à teinte bleue. Si le chocolat est pur, on obtient une coloration verdâtre, et une bleue si le chocolat est féculent. En dosant la quantité du liquide employé, on peut doser la fraude.
Le cacao naturel ne contient pas de fécule.
Le chocolat mêlé de dextrine ou de xantine, bouilli 1 0 minutes avec de l’eau et essayé comme ci-dessus , donne une teinte lie de vin ou marron. Ces expériences doivent être faites comparativement avec du chocolat pur.
Pour reconnaître un chocolat privé de tout ou partie de beurre de cacao , on le réduit en poudre et on l’épuise par l’éther. On fait évaporer complètement celui-ci et on pèse le corps gras obtenu. Les cacaos contiennent un peu plus de 50/4 00 de leur poids de beurre. Pour s’assurer qu’il n’a pas été 'remplacé par des graisses étrangères, il faut se rappeler qu’il est fusible de 24° à 28° ; mélangé de graisses animales, il ne l’est que de 26 à 28 au plus.
Les chocolats mêlés de substances inertes insolubles , traités par l’eau à chaud donnent un précipité sensible par le repos. Si ces substances sont minérales, l’incinération les fera facilement reconnaître. Le bon chocolat ne donne pas au delà de 2 à 3/100 de cendres.
Les substances nuisibles y seront constatées à l’aide des diverses méthodes et réactifs employés pour reconnaître les toxiques.
€13 11031 vr K HE PLOMB (p. 207). — On l’a mélangé avec de la craie, de la céruse, du plâtre. L’effervescence que le chromate fera avec les acides indiquera la présence des carbonates. Pour découvrir le sulfate de chaux, on calcine le sel en contact avec du charbon dans un creuset couvert ; on traite le produit par l’acide chlorhydrique faible, qui dans le cas de présence de ce sel dégagera du gaz sulfhydrique ; on filtre le liquide de couleur verte, on précipite par l’ammoniaque, on filtre de nouveau, et dans la liqueur on verse de l’oxalate d’ammoniaque qui produit un abondant précipité d’oxalate de chaux.
L’amidon qu’on ajouterait au chromate de plomb rendrait le produit d’un broyage à 1 huile difficile, et donnerait par calcination une odeur de matière organique brûlée.
Chromate jaune «le potaswe (p.
208).— Des falsificateurs ont mis à profit la propriété qu’a ce sel de s’unir facilement avec le sulfate de potasse, pour lui en associer jusqu’à 56/100. Pour découvrir cette fraude, on décompose le soluté de chromate de potasse par le nitrate de baryte : il se précipite du chromate de baryte, et du sulfate de cette base, s’il existait du sulfate de potasse ; en traitant le précipité par de l’acide azotique, le chromate de baryte se dissout et laisse le sulfate intact. (Bus. elBoutr.)
ClCli: (p. 209). —La ciguë n’est jamais falsifiée avec intention; mais, par suite d un défaut de soin ou par ignorance, elle peut être mélangée et même entièrement remplacée par une des substances nombreuses qui ont quelque rapport avec la véritable ciguë. Les caractères
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botaniques devront être consultés. Un point sur lequel nous devons encore appeler l'attention est l’état de vétusté dans lequel se trouve quelquefois la ciguë et quelques-unes de ses préparations, notamment sa poudre et , ses extraits , dans les officines ; dans cet état, elle peut être considérée corçime tout à fait inerte. Le collège d’Edimbourg indique , pour s'assurer de sa nature et de sa bonne conservation, de la triturer, elle ou ses préparations, avec un soluté de potasse qui doit, si l’état est ce qu’il doit être , développer une forte odeur de ciguë. Ce même moyen peut être employé à faire distinguer la ciguë des autres plantes qui lui ressemblent à l’état frais.
CIRE (p. 211). — On a trouvé dans la cire jaune des résines, du galipot, du suif, de l’amidon ; dans la blanche, ces deux dernières substances. En faisant bouillir la cire avec de l’eau et essayant le décocté par l’iode, il bleuira s’il contient de l’amidon. On découvrira encore cette substance en faisant dissoudre à chaud la cire dans l’essence de térébenthine, qui la dissoudra en entier si elle est pure, et au contraire laissera un dépôt si elle est mélangée. (Delpech.) Pour s’assurer que le résidu est bien de l’amidon , on peut enlever l’essence qui l’imprègne par de l’éther, et alors faire intervenir l’iode. En traitant à chaud de lq cire mêlée avec de l’amidon par de l’acide sulfurique dilué, l’amidon serait transformé en dextrine et resterait en dissolution ; en pesant ensuite la cire , on connaîtrait l'importance de la falsification. Les résines seront décelées par l’alcool froid qui ne dissout qu’elles. Les substances terreuses (ocre jaune, soufre) et autres infusibles seront reconnues par fusion et filtration à chaud à travers une étoffe : l’amidon pourrait encore être reconnu par ce moyen. Une cire qui contiendrait du curcuma (employé pour donner a de la cire commune une belle couleur jaune) réagirait rouge au contact des alcalis. Les matières grasses offrent assez de difficulté. Cependant elles seront reconnues par la différence du point de fusion avec celui de la cire pure qui a lieu à + 70°. On pourrait encore, mais en expérimentant sur une masse assez considérable, distiller la cire qui , dans le cas de falsification par le suif, donnerait de l’acide sébacique.
Le meilleur mode d essai connu repose sur la densité. La cire pèse 962 et le suif 881 . Entre ces deux nombres il existe une différence de 81 , différence qui donne une échelle assez étendue pour pouvoir apprécier l’importance du mélange. De l’alcool à 29° à -h 15° tient la cire suspendue au milieu ; de l’alcool à 46u tiendra de même le suif en suspension. Le mélange de ces deux liquides ( liqueur cérométrique ) indique, par conséquent , un mélange de cire et de suif à P. E. On peut encore plonger la cire à
essayer dans un alcool, de manière à ce qu’elle flotte au' milieu , l’enlever et s’assurer du degré de cette liqueur par l’alcoomètre. S’il
marque :
29 il représentera :
cire 100,
suif 0
seront compactes , sans pores qui pourraient changer la densité, et que l’alcoomètre sera exact. ( Legrip .)
Pour reconnaître la présence de l’acide stéarique dans la cire, on prend un ballon dont le col porte un bouchon de liège , surmonté d’un tube effilé à la partie supérieure ; on met dans la panse de l’eau de chaux et la cire à essayer convenablement divisée; on chauffe rapidement. Si la cire est pure, l’eau de chaux reste transparente ; dans le cas contraire, elle perd bientôt sa limpidité et la propriété de ramener au bleu le tournesol rougi; il se forme un dépôt de stéarate de chaux. Un moyen également facile de reconnaître l’acide stéarique "jusqu’à 1/20 consiste à faire fondre 1 p. de cire dans 2 p. d’huile d’amandes; à battre ce mélange avec son poids d’eau et à y ajouter quelques gouttes d’acétate de plomb liquide; aussitôt la masse devient consistante. ( Lebel .)
Le chloroforme dissout les 25/100 de la cire. Tout ce que ce fluide enlèvera en plus indiquera la mesure d’une adultération par des corps gras ou résineux ( Vogel ). Cet essai ne nous a pas réussi.
Il ne faut pas perdre de vue que les ciriers ajoutent une petite quantité de suif à la cire blanche afin de lui donner du liant , ce qu’il ne faut pas considérer comme une fraude.
La cire dans laquelle on a incorporé de l’eau perd de son poids chauffée au bain-marie.
Il existe aujourd’hui dans le commerce de la cire blanche qui donne au cérat une consistance extraordinaire. Serait-elle falsifiée avec
de la stéarine, comme on le dit? il nous semble que cette subsiance ne suffirait pas pour lui communiquer cette propriété à un point aussi haut.
(1TIMTK DE JHAG^ÉSJE (p. 212).— A l’état solide, n’ayant point une forme déterminée , on peut lui substituer frauduleusement du tartrale de magnésie, de la crème de tartre soluble, etc. Le citrate de bon aloi doit se dissoudre momentanément dans 2 ou 3 fois son poids d’eau froide , ne pas perdre de son poids a l’étuve; être presque sans saveur ; son soluté convenablement étendu ne pas précipiter par un soluté concentré d’acétate ou de nitrate
de potasse ; calciné dans un creuset il doit laisser un résidu de magnésie entièrement soluble dans l’acide sulfurique. La limonade au citrate de magnésie que l’on supposerait préparée
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avec un tartrate Sera essayée par les réactifs de l'acide tartrique surtout.
CIVETTK (p. 214). — En raison de son prix élevé, de sa couleur foncée et de son odeur forte, cette substance est très-sujette à être falsifiée. Ainsi à Marseille elle est faite de toutes pièces avec du musc, du styrax, de l’asefétide, de la graisse et du beurre rance. Les auteurs n’indiquent aucune précaution , si ce n’est l’examen de ses propriétés physiques.
COCHKAILL» (p. 214). — On donne quelquefois à des cochenilles inférieures l’apparence de la cochenille grise, en les humectant, puis leur faisant prendre une légère couche de talc en les promenant dans un long sac de peau qui contient de cette substance. Ôn reconnaît cette falsification en ce que, macérée dans l’eau froide , cette cochenille laisse déposer le talc.
( Bussy et Boutro-n.)
On a aussi cherché à contrefaire la cochenille par des compositions diverses et colorées de manière à imiter plus ou moins bien cette substance. Ces substitutions grossières se reconnaissent à ce que le produit macéré dans l’eau se désagrégé, tandis que la véritable cochenille se gonfle et laisse apercevoir distinctement les anneaux de l’insecte.
On s’assurera de la qualité d’une cochenille en faisant bouillir séparément une cochenille déjà éprouvée et celle dont on veut connaître la qualité, dans une égale quantité d’eau, puis on met une mesure égale de ces teintures dans des éprouvettes graduées, et on y ajoute peu à peu du chlore liquide jusqu’à ce que la liqueur soit devenue jaune. La différence de quantité de chlore exigée pour la décoloration de chacune d’elles fera connaître leur différence de qualité.
( Robiquet .) L’hydrate d’alumine qui précipite la carminé d’une décoction de cochenille donne aussi la richesse de celle-ci en raison de la pp. employée. ( Anthon .)
CODÉINE (p. 215). — On lui a substitué quelquefois des sels de morphine dont l’action est beaucoup plus forte et par cela même plus dangereuse. On reconnaîtra cette substitution aux réactions de la morphine. Les sels minéraux seront décelés par l’incinération.
COIiOlIICO (p. 221). — Ses hydrolés sont précipités par l’infusé de noix de galle, bleuis par l’iode et insensibles au perchlorure de fer.
Plusieurs racines lui sont substituées, et d’abord la bryone, qu’on a teinte légèrement en jaune, de manière a lui faire imiter le Colombo ; mais on la reconnaîtra à ses zones plus prononcées, et à sa saveur amère et âcre. Le Colombo d’Amérique, qu’on lui substitue le plus souvent et le plus aisément, sera reconnu à ce que son infusé devient noir verdâtre par le sulfate ou le perchlorure de fer, et n’est pas changé par la teinture de galle, tandis que l’infusé du véritable
Colombo n’est pas affecté par le sel de fer, et l’est au contraire par la noix de galle, avec laquelle il donne un précipité abondant.
COPAIHJ (p. 224). — Doit être transparent, être entièrement soluble dans 2 parties d alcool absolu ; former à la température de 45 a 20° un mélange transparent avec les deux cinquièmes de son poids d’ammoniaque à 22°, se solidifier avec un seizième de son poids dé magnésie calcinée, produire une résine sèche et cassante par une ébullition suffisamment prolongée dans l’eau.
On trouve plus souvent le copahu falsifié que naturel. On le mélange avec de l’essence de térébenthine, de la térébenthine elle-même, des huiles fixes , telles que celles d’œillette et de ricin. Une goutte de copahu pur qu’on laisse tomber dans l’eau conserve sa forme sphérique ou nage entre deux eaux. Mêlée d’huile de ricin, la goutte s’aplatit et surnage l’eau. La térébenthine ou son essence, même en petite quantité, seront décelées par l’odorat, surtout à l’aide de la chaleur. Les huiles fixes seront découvertes par l’alcool absolu, qui donnera un soluté trouble au lieu d’un soluté limpide. Il en serait de même par l’éther alcoolisé. Cependant nous devons faire observer que ce moyen ne décèlerait pas nettement les falsifications par l’huile de ricin. On a encore proposé pour reconnaître les huiles fixes : 1° de* verser une goutte de baume suspecté sur une feuille de papier, puis de chauffer avec précaution. Le baume pur y laisse une tache homogène et translucide, le baume adultéré- laisse une tache entourée d’une auréole huileuse. (Berzélius.) 2° De chauffer le baume avec de l’eau : s’il est pur, il laisse une masse sèche et cassante; s’il ne l’est pas, une masse molle et visqueuse. ( Henry et Delondre.) Trituré avec de l’acide sulfurique , le copahu pur rougit, ce qu’il ne fait pas s’il est mêlé avec quelque huile fixe. Neuf parties de copahu étant agitées avec un soluté d’une partie de potasse dans deux d’eau ou d’alcool , on remarque, si le copahu contient un sixième d’huile fixe, que le composé alcalin n’est jamais clair, et en outre, une certaine quantité d’une matière blanche et mollasse est précipitée en peu d’heures. ( Stolze .) On peut remplacer le soluté de potasse par l’ammoniaque liquide ( Planche , Schioeitzer) ; mais il faut opérer à une température comprise entre -f- 1 0° et -f- 1 5°, car le baume pur reste opaque au-dessous de 4- 10°, et d’un autre côté, le baume falsifié d’une petite quantité d’huile redevient peu à peu transparent au-dessus de 4- 45°. Enfin la meilleure épreuve est par le carbonate de magnésie : une partie de ce sel triturée avec quatre de copahu donne, au bout de quelques heures, une masse assez consistante, ayant l’aspect et la translucidité de la gomme. Le copahu impur ne fournirait qu une
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masse molle et opaque. [Blondeau.) L’expérience doit se faire à la température de + 15°.
CRÉOSOTE (p. 227). — Sa densité est 4 066, elle marque au pèse-acide 8 à 9° à + 1 5 ; incolore, résiste à l’action de la lumière , soluble dans son propre poids d’acide acétique.
La créosote est sujette à de nombreuses falsifications ; ainsi on y trouve souvent de l’eupione, du picamar, du capnomor, et une matière colorante brune provenant du peu de soin apporté à sa préparation , puis des huiles fixes ou volatiles; toutes ces substances, sauf le picamar et la matière brune, diminuent la densité delà créosote: toutes sont séparées par l’3cide acétique concentré , et flottent à la surface du soluté acétique de créosote. L’huile fixe peut être reconnue par la tache qu’une goutte de la créosote, qui en contiendrait, laisserait sur le papier après que celui-ci aurait été chauffé. On peut reconnaître ainsi 5/100 de substances étrangères. La matière brune et le picamar, au contraire, donnent de la densité. La première est découverte par l’exposition aux rayons solaires, qui amène promptement une coloration. Le picamar se précipite du soluté acétique.
La créosote est fréquemment allongée avec de l’alcool, en telle quantité que le liquide ne marque plus au pèse-acide, mais au pèse-alcool. On a reconnu que la créosote marquant 6 au pèse-alcool, contient 71/100 d’alcool, et que celle qui fait descendre l’aréomètre à zéro en contient 34/100. Pour en retirer l’alcool, on distille, et ce liquide passe le premier. En fractionnant les produits , on arrive à avoir un produit pur, c’est celui qui reste dans la cornue.
CYANURE D ARGEYT (p. 229). — La chaleur en dégage du cyanogène et le réduit en argent métallique.
Cyanure double de fer (p. 230). — D’un beau bleu. Il doit prendre une teinte cuivrée sous l’ongle, brûler difficilement en répandant une odeur désagréable, et son résidu ne doit être composé que d’oxvde de fer; il doit se dissoudre dans un soluté d acide oxalique et de tartrate d’ammoniaque.
Les matières qu’on y mélange le plus ordinairement sont l’alumine , la craie , le gypse. L incinération permettra de reconnaître ces fraudes.
Cyanure de fer el «le potfaNwium
(p. 230). — Entièrement soluble; il perd 12,6 pour 100 de son poids par une chaleur modérée, une forte chaleur le décompose; le résidu est soluble dans l’acide chlorhydrique, et l’ammoniaque précipite cette solution. 100 parties ainsi traitées laissent 18,7 de sesquioxyde de fer. Il donne un précipité bleu avec les pcrsels de fer, et un précipité blanc avec les sels de zinc.
Cyanure de mercure (p. 231 ). — En-
tièrement soluble ; l’acide chlorhydrique en dégage de l’acide cyanhydrique , que l’on reconnaît à son odeur; il dépose en blanc par l’azotate d’argent. Ce précipité est soluble dans l’acide nitrique bouillant. La chaleur expulse du cyanogène du sel et le réduit en globules de mercure.
Cyanure de potassium (p. 231). — Blanc, soluble dans l’eau et l’alcool dilué, insoluble dans l’alcool anhydre , dégageant une odeur prussique par les acides et faisant effervescence avec eux lorsqu’ils sont concentrés et non lorsqu’ils sont dilués ; ne précipite pas en noir les sels de plomb.
Le cyanure potassique se carbonalise facilement sous l’influence de l’acide carbonique de l’air, dans ce cas les acides dilués feront effervescence avec lui. S’il contient du sulfure de potassium provenant de la décomposition du sulfate du cyanoferrure employé, il précipitera en noir les sels de plomb.
Le cyanure de potassium destiné aux arts (Galvanoplastie) est souvent chargéfrauduleusement de carbonate et de sulfate de potasse ; MM. Fordot etGélis ont indiqué un bon procédé d’essai.
On pèse 50 centigrammes de cyanure que l’on fait dissoudre dans 50 grammes d’eau; on y ajoute 1 décilitre d’eau gazeuse et assez d’eau pour compléter un litre.
D’autre parton faitdissoudre 97 centigrammes d’iode dans 24 grammes d’alcool ; et l’on ajoute la solution indiquée au cyanure par petites quantités à la fois, tant que la coloration jaune produite par l’iode ne reste pas persistante. Si on a employé toute la solution d’iode, le cyanure était pur : l’équivalent de cyanure a pris 2 équivalents d’iode. Si la coloration jaune a persisté avant que tout l’iode n’ait été usé, ce qui reste indique la proportion d’impureté. En effet 1/10 de liqueur restante indiquera 1/10 de cyanure en moins, etc. On peut encore se servir avec avantage du procédé de M. Liebig.
OAUC1JS DE CRÈTE (p. 233). — On lui substitue souvent les séminoïdes du Daucus carotta ; mais ces derniers s’en distinguent en ce qu’ils n’ont guère qu’une ligne environ de longueur, sont plans d’un côté, convexes de l’autre, striés longitudinalement, hérissés de poils longs bien différents du duvet cotonneux qui recouvre le daucus de Crète.
DIGITALE (p. 235). — Elle est quelquefois mêlée ou totalement remplacée, par erreur ou fraude , par des feuilles de consolide ou de bouillon-blanc. Ces feuilles en seront distinguées par leur pubescence sur les deux côtés, ensuite en ce que les premières ont une saveur seulement mucilagineuse , et les dernières une saveur faiblement amère.
On reconnaîtra si la digitale possède les propriétés requises, en en extrayant la digitaline,
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS ou l’essayant par le réactif indiqué à son article UltilTAElXE (p. 236). Amertume setendant à 200,000 p. d’eau, soluble dans
l’alcool, presque insoluble dans l’eau et dans 1 éther. L acide chlorhydrique concentré lui communique une couleur vert-émeraude.
Par suite d’une purification incomplète elle contient quelquefois du tannin; il suffit pour en constater la présence, du contact d’un soluté d’un persel de fer. En la traitant par la litïiarge comme dans le procédé d’extraction, on enlève le tannin en excès (Lepage).
EAU DISTIEIJÉE (p. 241). — Doit être incolore, inodore; ne doit pas précipiter par l’azotate d’argent, l’eau de chaux, le chlorure de barium, l’oxalate d’ammoniaque; elle ne doit pas non plus réagir sur le chlorure d’or, sur la couleur du tournesol, ni laisser un résidu par évaporation.
L’eau distillée très-pure précipite souvent par l’acétate ou le sous-acétate de plomb ; cela tient sans doute à l’acide carbonique que l’eau distillée aura dissous dans son contact avec l’air.
On reconnaîtra que l’eau distillée contient du carbonate d’ammoniaque, si le chlorure de platine y produit un précipité jaune-serin, et surtout si le sublimé, beaucoup plus sensible, y produit un précipité blanc de chlorure ammoniaco-mercuriel. Le chlorure d’or, en devenant pourpre, indiquera des matières organiques.
Il sera facile de s’assurer, par "les réactifs que nous venons d’indiquer, si dans une préparation l’on a substitué l’eau commune à l’eau distillée, et même jusqu’à un certain point aux eaux distillées de plantes.
EAUX IISSTIEEÉE* (p. 245). — Les eaux distillées sont quelquefois préparées artificiellement en agitant des huiles volatiles avec de l’eau distillée simple seule, ou à l’aide du sucre, de là craie ou du carbonate de magnésie, corps qui aident la mixtion. Les eaux distillées, contenant presque toutes des matières organiques entraînées par la distillation, donneront lieu à un précipité cailleboté muqueux si on les traite par un alcali après les avoir traitées par un acide, elles ne donneront rien de semblable dans le premier cas. Si le sucre ou le carbonate de magnésie ont été employés, on évaporera l’hydrolat et on essayera le résidu par les réactifs de ces corps.
Les eaux distillées odorantes absorbent, si on les mélange avec de l’huile , une proportion d’iode qui correspond à la quantité d’huile essentielle qu’elles contiennent, de sorte que l’amidon ne réagit plus sur l’iode. Pour faire cet essai, on peut se servir de la teinture d'iode (Gruner) (1),
Eau «li&tillée «le fleurs «l'oranger
(l) Jowrn. des Conn. méd. et de pharm., 1846,
(p. 248). — On substitue quelquefois à cet hydrolat un produit obtenu par les feuilles d’oranger. On fait aussi des eaux de fleurs d'oranger avec le néroli. L’acide azotique, qui colore manifestement en rose l’hydrolat de fleurs d’oranger de bon aloi , et ne colore nullement celui préparé avec les feuilles, les fruits verts de l’oranger (. Ader ), ou le néroli, décèlera la fraude. D autres acides produisent aussi ce phénomène, mais il arrive quelquefois que ces derniers ne colorent pas des hydrolals bien préparés (1) On reconnaîtra en outre qu’une eau de fleurs d’oranger a été préparée avec le néroli, en ce que cette eau, traitée par un alcali après l’avoir été par un acide, ne laissera pas précipiter une matière muqueuse abondante comme le fait celle préparée avec les fleurs, ainsi que nous en avons fait la remarque.
L’eau de fleurs d’oranger contient presque toujours de l’acide acétique; il s’ensuit que celle qui nous vient de Malte ou de la Provence, renfermée dans des estagnons en cuivre, contient, presque toujours aussi de l’acétate de cuivre , ce qui peut avoir des effets fâcheux sur la santé. On reconnaîtra la présence d’un sel cuivreux dans cette eau par l’hydrogène sulfuré, qui y occasionnera un précipité noir, et par l’ammoniaque , qui développera une belle couleur bleue. La présence du plomb a été encore bien plus souvent constatée que celle du cuivre. On l’y décèle par les réactifs ordinaires de’ce métal, et en particulier par l’acide sulfhydrique ou le sulfhydrale de soude qui déterminent une précipitation en noir. (V. ci-dessus généralités.)
Eau (listillée «le laurier-cerise (p. 248). — Selon M. Christison, la proportion d’acide cyanhydrique contenue dans l’eau distillée de laurier-cerise diminue avec l’âge, et même disparaît complètement , quoique l’odeur persiste. Mais il résulte d’une remarque de M. Huraut-Moutillard que cela n’est pas, ou du moins en tant que les flacons ont été tenus bien pleins et bien bouchés. L’acide cyanhydrique peut être découvert dans l’hydrolat par les réactifs ordinaires, et plus spécialement en ajoutant d’abord un soluté de potasse, puis du sulfate de fer, et enfin un peu d’acide sulfurique qui détermine un précipité bleu.
On lui substitue l’hydrolat d’amandes amères; traitée par l’ammoniaque, elle louchit au bout d’un temps très-long, tandis que celui-ci devient bientôt lactescent. ( Veltmann .) Quelques gouttes de sulfotartrate de quinine dans l’hydrolat concentré de laurier-cerise le font blanchir immédiatement, et il finit par se produire un précipité blanc; avecl’hydrolat d’amandes amères il y a précipitation de globules blancs, et le ’iquide recouvre aussitôt sa limpidité première.
(1) V. nos remarques, Journal des Conn. méd. et dt pharm., ms.
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(. Righini . ) 30 gouttes d’hydrolat de laurier-cerise forment, avec 5 centig. de sulfate de quinine, une niasse solide, et non avec celui d’amandes amères. Mêmes phénomènes avec les huiles volatiles de laurier-cerise et d'amandes amères.
(. Àschoff .) Enfin le chlorure d’or colore légèrement en jaune les deux hydrolats ; mais au bout de 7 à 8 heures celui d’amandes amères perd cette coloration. (Lepage , V. Rev. pharm 1848.)
Eau distillée de roses (p. 249). — On lui substitue quelquefois de l’eau additionnée d’essence de roses à l’aide du carbonate de magnésie , et celle du Midi , expédiée en estagnons, peut contenir, comme l’hydrolat de fi. d’oranger, du cuivre et du plomb. (Y. généralités).
EMPLATRE DE CMdlE (p. 273).— Chauffé avec de fa potasse, il devra donner les réactions de la ciguë. S’il est coloré par un sel de cuivre, il brûlera avec une flamme verte, et ses cendres donneront une liqueur bleue avec l’ammoniaque -, coloré avec un mélange d’indigo et de curcuma, il déteindra en bleu dans l’eau tiède (V. réaction de l’ammoniacum).
Emplâtre «liacliylum ruminé (p.
274) . — L’emplâtre simple y est quelquefois remplacé par un mélange de résine et de craie et les gommes-résines y font défaut. Les acides produiront une effervescence s’il y a delà craie. L’absence des gommes-résines se reconnaîtra à l’odeur (V. réaction de l’ammoniacum).
Emplâtre mercuriel de VIgo (p.
275) '. - Cet emplâtre doit s’enfoncer dans une liqueur d’épreuve composée d’acide sulfurique et d’eau , d’une densité de 1 ,426 (43° au pèse-acide), s’il contient la quantité de mercure prescrite.
L’emplâtre<de Vigo non-seulement ne contient pas toujours la pp. de mercure, mais quelquefois celui-ci y est complètement remplacé par de la plombagine, de l’ardoise pilée, et le safran y fait également défaut. Par l’essence de térébenthine qui dissoudra la matière emplastique, qn pourra séparer et peser le mercure ; le même liquide en ne se colorant pas en jaune indiquera l’absence du safran.
ETAlAf (p. 289). — Ce métal pur fondu permettra d’obtenir , en le coulant convenablement, des espèces de larmes dont la partie arrondie présentera une surface extrêmement polie, d’une couleur blanche, sans aucune tache ni gerçure, et qui, pliées, feront entendre un cri particulier bien clair (cri de Vèlain). 9 grammes d’acide azotique convertissent 6 grammes d’étain en poudre blanche ; et l’eau distillée bouillie avec cette poudre, filtrée ensuite, ne donne pas de précipité par le sulfate de magnésie. Le dissoluté dans l’acide muriatique précipite en pourpre par le chlorure d’or, et donne par la potasse un précipité blanc, soluble dans
un excès du précipitant. Traité par l’appareil de Marsh, il donne un résultat négatif.
Ces différents caractères feront reconnaître les impuretés que l’on rencontre le plus ordinairement dans l'étain, et qui sont le plomb, le fer, l’arsenic, le cuivre.
ÉTJtlER Ai lvlKbl i: (p. 284). — 11 doit marquer 23° à l’aréomètre, avoir une odeur franche et agréable, ne pas laisser quand on l’évapore dans le creux de la main une odeur empyreumatique. Il ne doit pas non plus faire effervescence avec les carbonates , et réagir , ou à peine sur le papier bleu de tournesol.
Etlicr azoteux (p. 284). — Blanc jaunâtre, il peut contenir de l’acide nitreux , de l’eau, de l’alcool. Le premier est dévoilé par l’effervescence qu’il produit avec le bicarbonate de potasse. Les deux autres le seront par le chlorure de calcium, comme pour l’éther sulfurique.
Etlier hydrique (p. 28'2). — 11 peut être allongé avec de l’alcool , avec de l’eau. Il peut aussi contenir, par suite d’une purification nulle ou incomplète, de l’huile douce devin et d’autres impuretés. La densité suffit pour faire connaître les premières : l’éther rectifié doit marquer 60° et même 64° au pèse-éther. On peut encore déceler la présence de l’alcool en agitant l’éther dans un tube gradué avec une mesure donnée d’un soluté concentré de chlorure de calcium. L’éther, en s’élevant à la surface, donnera la mesure de la fraude. Pour reconnaître la présence de l’huile douce, on délaye l’éther dans l’eau; celle-ci restera trouble si i’éther est huileux ; on peut encore faire évaporer de cet éther dans le creux de la main, il laissera une substance huileuse d’une odeur caractéristique; mais le mieux est de distiller l’éther sur de l’eau; la distillation achevée, il reste des globules huileux à la surface de l’eau. L’éther sulfurique ne doit pas faire effervescence avecles acides ni réagir sur le tournesol.
EXTRAITS (p. 286).— Les extraits vus en couches minces ne doivent jamais être complètement noirs, à part quelques-uns; ex.: ceux de brou de noix, de feuilles de noyer. La couleur des autres va du brun foncé au jaune clair. Les extraits mous, à part un petit nombre, ex. : extraits narcotiques, ne doivent pas traverser le papier buvard ni adhérer aux doigts. Ceux de plantes odorantes doivent rappeler l’odeur originelle. Ils doivent, à parties extraits dits de Stoerk, se dissoudre entièrement dans l’eau ou tout au plus donner un résidu d’apothème de 5/100.
L'exlraii «ht «*îsï«ië devra donner les réactions de la plante. Ext. de ga'iac , est imparfaitement soluble dans l’eau, a une odeur vanillée. 1 p. dissoute dans l’ammoniaque forme une mousse persistante avec 1 5/000 p. d’eau ( Soubei van), en sus réaction du gaïae. Ext. d’opium , essayé par le procédé donné par Guilliermond, pour l’opium il devra donner 1 5 à 20/1 00 de mor-
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phine. Ext. de quinquina ; on y introduit quelquefois de la gomme que l’on recherchera par les réactifs de cette substance. Ext. de ratanhia ■ on le falsifie et même oh lui substitue de l’extrait de tormentille ou de bistorte. du kino,du cachou ; le soluté d ext. de ratanhia est colore en °tis par les proto ou persels de fer. L’ext. detormentille et celui de bistorte sont colorés en vert par les sels ferreux et en noir par les sels ferriques. Si les liqueurs étaient concentrées, il y aurait précipité ( Soubeiran ). Le kino sera reconnu à sa presque insolubilité. Ext. de rhubarbe, doit réagir rouge par les alcalis. Ext. de salsepareille, souvent amère, puis âcre. 1 p. dans 100,000 donne encore une mousse persistante. Ext. de séné, amertume que dissimule l’infusé de café.
Les extraits alcaloïdiques ou à principes neutres particuliers, seront essayés à ce point de vue. Beaucoup devront l’être par la méthode du charbon (V. Alcalis, p. 102).
Les extraits adultérés par des fécules seront examinés à l’aide de l’eau bouillante et de l’iode. Le cuivre provenant des bassines sera reconnu dans le dépôt même ou le produit de l’incinération, à l’aide de l’acide nitrique et des réactifs du cuivre.
Il est assez difficile de reconnaître avec certitude si un extrait provient de telle ou telle plante, surtout lorsqu’il s’agit d’extraits préparés avec des végétaux dits narcotiques. L’odeur spéciale de la plante peut, il est vrai, être utile dans ce cas ; mais elle n’est pas toujours très-prononcée. M. Righini dit avoir réussi à la rendre très-sensible en dissolvant dans l’eau distillée une certaine quantité de l’extrait qu’on veut examiner, en ajoutant ensuite un vingtième d acide sulfurique étendu : l’odeur de la plante se développe aussitôt. Les alcalis caustiques ont une action analogue.
FAltITVES (p. 297). — La farine de froment de bonne qualité doit être d’un blanc trèslégèrement jaunâtre, d’une odeur sui generis, n offran t pas de points colorés lorsqu’on la presse pour lui donner une surface unie. Mêlée avec le tiers de son poids d’eau elle doit former une pâte homogène élastique longue. 1 00 p. donnent a l’incinération 0,8 à 0,9 de résidu; 100 p. doivent donner malaxé sous un filet d’eau 25, à 34/100 de gluten (8 à 1 1/100 de gluten sec). Le son y existe pour 8 à 1 0/1 00 ; l’eau pour 15 à 18/100, l’amidon pour 60 à 72/1 00. Les falsifications dès farines sont nombreuses. Rappeler que les farines sont la base de l’alimentation de l’homme , c’est dire l’importance qu’il y a à reconnaître les fraudes qui s’exercent sur elles. Ce que nous allons en dire ici est le résumé d un travail de M. Lecanu.
1° Par la fécule de pomme de terre : L addition à la farine de blé de la fécule de pomme de terre ne peut se reconnaître aux sens. Mais
une farine ainsi fraudée absorbe moins d’eau que la farine pure et conséquemment fournit moins de pain ; mais 25 pour 1 00 de fécule la rendent impropre à la panification; mais quelle qu en soit la proportion, le pain additionné de fécule a perdu de ses propriétés nutritives.
L’eau , les solutés de carbonates alcalins n’ont donné à M. Lecanu rien de remarquable pour la décelation de cette fraude.
Les solutés à 1 ,50 et à 1 ,75 de potasse caustique pour 100 d’eau agissent à peine sur l’amidon; les grains restant opaques et résistant, se séparent par repos du liquide , ne montrent au microscope aucune déformation, tandis qu’ils agissent sur la fécule. En quelques minutes, par une température de + 15 à +20°, 1 partie de fécule et 30 parties environ de soluté potassique se prennent en une gelée consistante.
Cette différence d’action, reconnue primitivement par M. Payen, fournit un moyen de séparer l’amidon de la fécule. Il suffit de délayer le mélange dans une solution alcaline, de prolonger le contact pendant une demi-heure environ, avec le soin d’agiter de temps à autre, d’étendre d’eau afin de rendre plus facile la précipitation des particules en suspension; d’agiter violemment, afin de produire plus complètement la déchirure des vésicules de fécule ; enfin de laisser reposer un moment et de décanter. L’amidon se retrouve presque tout entier au fond du vase, tandis que la fécule a été convertie en gelée, puis dissoute ou plutôt détruite.
Quand on examine au microscope un pareil mélange d’amidon et de fécule, après en avoir placé quelque peu sur une plaque de verre , l’y avoir délayé, à l’aide d’un tube , dans le soluté potassique, avoir laissé tomber, sur la couche gélatinoïde qui s’est produite, quelques gouttes d’eau iodée acidulée, on aperçoit distinctement les globules d’amidon dont le volume est demeuré ce qu’il était d’abord, et les vésicules de fécule dont le volume est devenu 5 ou 6 fois plus considérable que ne l’était celui du globule qui leur a donné naissance.
On sait que le procédé d’essai des farines de M. Roland Consiste à séparer le gluten des farines suspectes, a recueillir leurs eaux de lavage dans un vase conique , à les y abandonner au repos pendant environ trois heures, à décanter le liquide surnageapt , à enlever à l’aide d’une cuiller la couche supérieure molle et grisâtre, à laisser sécher la petite masse consistante tassée au fond du vase, jusqu’à ce qu’elle soit devenue assez solide pour être enlevée d’un bloc en la poussant du doigt vers la paroi du verre, à séparer avec le tranchant d’un couteau le sommet du petit pain conique principalement formé de fécule , et à procéder à son examen à l’aide de l’iode. M. Lecanu modifie ce procédé ainsi :
Former avec la farine suspecte et 40 pour 1 00
PHARMACIE LÉGALE
de son poids d’eau une pâte bien liée, bien homogène : la malaxer sous un filet d’eau pour en séparer le gluten; recueillir les eaux de lavage , les agiter de manière à remettre en suspension la totalité des particules déposées; passer le liquide trouble au travers d’un tamis de soie ; le décanter dans un vase conique.
Aussitôt qu’un dépôt notable s’y sera formé, sans attendre que l’eau qui le surnagera se soit éclaircie, on la décantera, on la mettra en réserve pour l’examiner au besoin, puis reprenant le dépôt, on le délayera dans de nouvelle eau; on laissera reposer de nouveau pendant un temps seulement suffisant pour qu’une portion des particules remise en suspension ait pu se précipiter; finalement on répétera à 5 ou 6 fois ces opérations sur le dépôt de moins en moins considérable. Le dépôt le plus lent à se former ne contiendra pour ainsi dire que des petits globules d’amidon. Les dépôts intermédiaires contiendront de gros globules d’amidon et de petits globules de fécule. Le dépôt le plus prompt à se former présentera à l’œil nu, et mieux encore à l’œil armé d’une loupe, le brillant, le grenu des plus belles cassonades de betteraves; au microscope, il laissera distinctement apercevoir des globules semblables , par leurs volumes et par leurs formes , à ceux de fécule et mieux caractérisés.
Au contact de l’eau de potasse à 1 ,25 pour 100, sans que d’ailleurs ils paraissent éprouver d’autres altérations, ils montreront pour la plupart, sur un point quelconque de leurs surfaces, une ouverturecirculaired’un très-petit diamètre, parfois remplacée par une petite croix. Délayés dans un verre de montre avec environ trente fois leur poids d’eau de potasse à 1 ,75 pour 1 00, ils donneront naissance à une gelée homogène d’une transparence parfaite, à une véritable glaire que fera disparaître l’addition d’une plus grande quantité de véhicule. A son tour, cette gelée, étendue en couche mince à la surface d’une plaque de verre, puis légèrement imprégnéed’eau iodée aiguisée d’acide chlorhydrique, présentera des vessies colorées en bleu, d’un diamètre égal à cinq ou six fois au moins celui des globules primitifs. M.Lecanu dit que l’on peut arriver, parce procédé, à retrouver dans les farines un centième de leur poids de fécule de pomme de terre.
2° Par les semences de légumineuses (haricots, pois, féverolles. lentilles, vesces) : L’addition des farines de lentilles ou de vesces en raison de leur couleur brune, ne peut avoir lieu que sur des farines de blé inférieures. Au contraire, les farines de haricots et même celles de
Êois, sont facilement supportées par la farine de lé de toute qualité, tant que leur proportion se maintient inférieure à 5 pour 100.
On peut réduire aux suivants les procédés imaginés pour découvrir la fraude : 1° Détermi-
ner la proportion de gluten que contiennent les farines douteuses, en les malaxant sous un filet d’eau, après les avoir amenées à l’état de pâte. Les semences de légumineuses ne renfermant pas de gluten, leur addition aura diminué la proportion de celui que renferment les blés. 2° Décomposer par la chaleur, dans une cornue munie d’un récipient, une portion de farine suspecte. Les farines pures fournissent un produit neutre aux réactifs colorés; les farines additionnées de légumineuses un produit ammoniacal.
( Rodriguez .) 3° Exposer la farine d’abord à l’action des vapeurs d’acide azotique, puis à celle de l’ammoniaque ; la farine pure prendra une teinte jaune uniforme; la farine additionnée de féverolles ou de vesces, une teinte jaune marquée de points rouges correspondants aux particules étrangères interposées. (Donmj.) 4° Examiner au microscope les farines à l’avance délayées sur une lame de verre avec une dissolution de potasse à 1 0 pour 1 00. L’alcali déterminera la destruction des globules d’amidon et mettra à nu les débris d’un tissu cellulaire réticulé, à mailles hexagonales, pour peu qu’il y ait eu addition de légumineuses. ( Donny .) 5° Faire macérer la farine dans deux fois son volume d’eau à + 25 à 30°; recueillir le macéré, le filtrer, et l’essayer par l’acide acétique, ajouté goutte à goutte. Si l’on a opéré sur un mélange, la liqueur se troublera par suite de la précipitation du principe (légumine) particulier aux semences des légumineuses. ( Martens .)
Chacun de ces procédés, employé isolément, présentedeschancesd’ erreurs que l'on évitera en les combinantentreeux, ou mieux, selon M.Lecanu, en suivantlamarcheexpérimentalesui vante ;
La farine, convenablement formée en pâte, sera enveloppée d’un linge et malaxée sous un filet d’eau, sans négliger, comme indice, de tenir compte de l’odeur de semences de légumineuses ; de l’aspect gras que la pâte pourrait prendre ; de l’étatsavonneux qu’offrent leseaux delavage, du peu d’éclat, de ténacité, de plasticité du résidu glutineux. On recueillera les eaux delavage; on les agitera pour remettre en suspension les molécules qui se seraient déposées; on les passera au travers d’un tamis en soie, on les partagera en deux portions.
L’une sera abandonnée à elle-même à une température de 4- 20" pour essayer de lui faire éprouver la fermentation putride qu’éprouvent, dans ces conditions, les eaux de lavage des légumineuses, tandis que celles des farines privées de gluten, n’éprouvant que la fermentation lactique, ne dégagent que l’odeur du lait aigri. L’autre sera étendue d’eau, s’il est besoin pour rendre sa filtration possible, et faciliter la précipitation des particules en suspension, puis abandonnée au repos. On décantera; le liquide sera étiqueté A et le dépôt B.
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
Le liquide A sera filtré et concentré avec pré-
caution jusqu a ce qu il se produise une pellicule à la surface. Alors on laissera refroidir ; on filtrera de nouveau, puis on y versera goutte à goutte un très-léger excès d’acide acétique. Pour peu qu’il contienne de la légumine, il s’y produiraun dépôt blanc floconneux, lequel recueilli et lavé présentera les caractères suivants : au microscope, il apparaît sous forme de lamelles à bords échancrés ; il est sans couleur, sans odeur, sans saveur ; devient corné par la dessiccation ; l’eau iodée ne le colore pas ; insoluble dans l’eau froide ou chaude; insoluble dans l’alcool, soluble dans l’ammoniaque et l’eau de potasse, et ses dissolutions sont précipitées par les acides chlorhydrique, azotique, acétique, oxalique, citrique.
Le dépôt B sera également partagé en deux portions très-inégales. Dans la moindre, on recherchera au microscope le tissu réticulé des légumineuses, après l’avoir délayé, en évitant le plus possible de déchirer ce tissu, sur des plaques de verre : avec de l’eau ordinaire; avec de l’eau iodée qui, colorant en bleu les globules d’amidon, laissera incolores les tissus qui les enveloppent à la manière d’un réseau ; avec de l’eau de potasse à 10 pour 1 00 ; avec de l’acide chlorhydrique étendu de son volume d’eau, qui le débarrassera de l’amidon. Ou bien encore, après l’avoir traitée, dans des verres de montres, par des quantités d eau dé potasse et d’acide étendu, on portera sous le microscope les résidus devenus translucides et comme gélatinoïdes.
La plus considérable sera à plusieurs reprises mise en suspension dans l’eau, puis abandonnée au repos le temps seulement nécessaire pour que les gros globules d’amidon se précipitent ; ce sera la portion la plus rapide à se déposer que l'on soumettra à l’examen microscopique. Il sera facile d’y déceler les globules de légumineuses. Lorsqu’on les étudie imprégnés d’eau, ils laissent apercevoir, pour la plupart, tantôt une simple fente longitudinale , tantôt une double fente se croisant de manière à produire une sorte d’étoile. Les particules qui restent le plus longtemps suspendues dans l’eau sont principalement, au contraire, des débris de tissu cellulaire ; en sorte que c’est là surtout qu’on a chance de rencontrer celui qui proviendrait des légumineuses.
Si donc dans une farine suspecte on a constaté la présence
Du tissu cellulaire réticulé à mailles hexagonales. . . . . .
Des globules à cicatrices linéaires ou cruciales. ■
Celle surtout de la mine. . . .
légu-
que renferment les semences de légumineuses, et qu’on ne retrouve pas dans le blé.
on pourra, dit M. Lecanu, avec certitude conclure à l’existence d’une ou plusieurs légumineuses. (Voy. Rev. pharm. 1847-48.)
Les substances fixes seront reconnues par 1 incinération ou la saccharification.
^es farines peuvent être rendues malfaisantes V Par ^es toxiques minéraux. L’incinération et 1 emploi des réactifs feront reconnaître ces derniers ; 2° par les produits de générations spontanées : champignons, etc. ; 3° par des substances organiques étrangères : melampyre" seigle ergoté, ivraie, etc. Pour la recherche dé cette substance consulter le travail de M. Cailletet,
( Moniteur , oct. et nov. 1854.) et pour l’essai des farines en général, Chevallier, Dict.des falsifications; Paven , Des substances alimentaires.
, FÉCUIiES »ll COMMERCE (p. 297).
L’amidon, la féculede pommes de terre, l’arrowroot mis en contact avec de l’eau iodée ou delà teinture d’iode, prennent immédiatement une coloration bleuâtre dont l’intensité est sensiblement la même pour toutes, ce qui ne permet guère de distinguer ces fécules entre elles; mais d’après les expériences de M. Gobley, si, au lieu d’agir ainsi, on expose ces corps à la vapeur de l’iode, si l’on met, par exemple, une certaine quantité de ces fécules dans des verres de montre, et si l’on place ces verres sous une cloche qui renferme de l’iode, on voit ces trois corps prendre après vingt-quatre heures une coloration assez différente pour permeltre de les distinguer l’un de l’autre.
En expérimentant ainsi on voit que l’amidon, sous l’influence de la vapeur d’iode, prend une couleur violacée, la fécule de pomme de terre une couleur gris-tourterelle ; que l’arrow-root pur prend Une teinte café-au-lait claire, tandis que mélangé d’un quart d’amidon il en prend une lilas gris, et l’arrow-root factice une couleur gris-tourterelle, c’est-à-dire la même coloration que la fécule de pommes de terre qui sert à le préparer. Si l’on soumet les tapiokas et. sagous vrais et factices à la môme expérience, on voit qu’ils prennent sensiblement la même teinte jaunâtre, et que les poudres de ces mêmes fécules prennent toutes une couleur chamois- Il est donc impossible de prononcer dans ces derniers cas. Nous devons faire remarquer en outre qu’indépendamment du peu de différence qui existe entre la couleur gris-tourterelle et la couleur café-au-lait claire, il faut encore, pour la réussite de l’opération, que les fécules soient dans un certain état hygrométrique, car séchées à + 100° immédiatement avant l’opération, elles ne se coloreraient pas. (V. Essai des farines .)
FÊCIJEE R ÉEATERII M (p. 298). — Vert pâle; traitée par l’alcool fort, puis le soluté alcolique rapproché et versé dans de l’eau de potasse faible et chaude, il se produit par r§froi-
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dissement des cristaux incolores, soyeux, dont le poids sera de 1/6 à 1/4 de la fécule.
FEIt (p. 299). — La limaille de fer contient souvent du cuivre. On avait proposé l’emploi du fer aimanté pour séparer les parcelles de fer de celles de cuivre. Cette manière d’opérer est bonne quand le fer et le cuivre ne sont pas à l’état d’alliage; mais dans ce dernier cas, elle n’aurait aucun effet. On peut, pour reconnaître la présence du cuivre, mettre une pincée de la limaille dans de l’ammoniaque liquide, et agiter de temps en temps le mélange aucontactde l’air. Lorsque la limaille est pure, le liquide reste incolore : dans le cas contraire, il prend une couleur bleue d’autant plus intense que la proportion de cuivre est plus forte. On peut aussi traiter la limaille par l’eau régale, et verser dans le dissoluté un excès d’ammoniaque qui produira une coloration bleue dans le cas de la présence du cuivre.
Pour distinguer la limaille de fer de celle d’acier, on traitera la limaille par de l’iode et de l’eau. Le fer disparaîtra sans résidu à l’état d’iodure incolore ; l’acier laissera pour résidu du carbone et du silicium après qu’on aura lavé la matière indissoute avec de l’eau de potasse. ( Berthier .)
La limaille qui serait mêlée d’oxyde ne serait attirable à l’aimant que pour la partie métallique, et le dissoluté chlorhydrique, au lieu d’être verdâtre, serait jaune rougeâtre; et additionné d’un léger excès de carbonate d’ammoniaque, il précipiterait du peroxyde, tandis qu’il resterait dans la liqueur du sel de protoxyde, ce dont on devrait s’assurer.
Ci Al AC (p. 309). — Ce n’est qu’en poudre ou en râpure qu’il peut être falsifié avec des râpures de buis et d’autres bois. Si les bois étrangers étaient en proportions très-grandes, le gaïac perdrait d’autant la propriété qu’il a de verdir par son exposition à l’air et à la lumière. Il en serait de même de la propriété qu’a sa teinture alcoolique de blanchir avec l’eau et de bleuir lorsqu’on en mélange quelques gouttes avec de la gomme arabique.
On prend de 15 à 20 de gaïac râpé et on l’humecte bien de chlorure de soude ou de chaux. Après une minute de contact tout le vrai gaïac a pris une teinte verte, tandis que le faux a conservé sa couleur. (Th. Huraul-Moutülard.)
Résine de gaïac. — Sa cassure récente passe lentement au vert. La teinture produit en peu de temps une belle couleur bleue’sur la surface interne d’un morceau de pomme de terre crue. Triturée avec de l’iode, du brome, de l’acide hyponitrique, quelques peroxydes, elle devient bleue ; l’acide azotique lacoloreen vert bleuâtre, puis en jaune; l’acide sulfurique la colore en rouge cramoisi ; l’ammoniaque la dissout ; avec Tacide cyanhydrique et an sel de cuivre , elle
devient bleue (réactif très-sensible soit pour cet acide, soit pour ce métal, selon Pagenstecher).
On la contrefait par la colophane colorée en vert artificiellement ; mais la cassure de ce produit est de suite verte et ne varie pas , et la teinture ne colore pas en bleuie parenchyme de la pomme de terre crue. La colophane est soluble dans l’essence de térébenthine , la résine de gaïac ne l’est pas. Si elle est non plus contrefaite par de la colophane, mais seulement mélangée avec cette substance, elle dégagera une odeur térébinthacée lorsqu’on la chauffera, et si la teinture est d’abord décomposée par l’eau, puis rendue claire par la potasse, elle se troublera par un excès de réactif, ce qui n’arrivera pas avec la gaïacine pure. La résine de gaïac se dissout très-bien dans l’éther, et sa teinture alcoolique est colorée en bleu par le chlore et en vert par les chlorures de soude et de chaux, le bichlorure de mercure.
fl» A Yi 16 A A U H (p. 307). — Doit fournir 60/100 de résine, 10/100 de gomme et 6/100 d’huile volatile.
&E.WÏAAE (p. 313). — On mélange à cette racine ou on lui substitue celles des gentiana purpurèa , punclata et pannonca , qui croissent dans les mêmes localités que le genliana lutea ; ces fraudes ont peu d’importance. Mais un mélange dangereux et qu’on ne peut attribuer qu’à la négligence, c’est la présence des racines d’aconit, de belladone , d’ellébore blanc, qu’on dit avoir été constatée. Ces racines sont très-reconnaisables à simple vue, puis à la saveur , qui n’est pas d’une amertume franche comme dans la gentiane. L’ellébore blanc a une saveur amère, mais elle est en outre âcre et nauséeuse.
tIROl’IJ: (p. 315). — On remet quelquefois dans le commerce du girolle dont on a retiré l’huile essentielle; ce girofle est moins foncé, moins pesant, moins piquant à la bouche, et ne laisse pas exsuder d’huile lorsqu’on le comprime avec l’ongle.
«OlIllEADRACiA^ (p. 317). — La gomme adragante en plaques peut être mélangée avec quelques variétés de gommes de Bassora, de gommes pseudo-adragantes ; mais ces fraudes sont très -grossières. Quant à la gomme adragante ordinaire entière , elle ne peut être falsifiée à cause de sa forme, et nous croyons peu à la falsification qu’on dit exister par une sorte de gros vermicelle fait exprès. Mais il n’en est plus de même avec cette gomme réduite en poudre, car alors une foule de substances pulvérulentes blanches peuvent y être mêlées. La gomme arabique en poudre est ce qu’on y ajoute le plus ordinairement. On reconnaîtra qu’il en est ainsi par la moins grande consistance du mucilage ; en ce que ce mucilage, mêlé exactement avec quelques gouttes de teinture
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MEDICAMENTS
de gaiac, devient au bout de quelques minutes quelquefois de 2 ou 3 heures, d’un beau bleu’ ce qui n’arriverait pas si la gomme adraganté était pure. On peut découvrir ainsi 020 de gomme arabique. La fécule sera reconnue par l’eau iodée.
Le sous-acetate de plomb, 1 alcool, peuvent jusqu’à un certain point être requis. (V. ci-après.)
domine arabique et «lu Sénégal (p. 317). — La gomme, telle que nous la fournit le commerce, est toujours mélangée de quelques morceaux de bdellium, que l’on 'reconnaît facilement à leur couleur' grise verdâtre, à leur opacité, à leur insolubilité, à leur cassure terne et cireuse, enfin à leur saveur âcre et amère. Quant à la gomme de cerisier que l’on y introduit, elle en diffère par sa couleur généralement foncée, par sa mollesse et son insolubilité. La gomme de l’Inde, que l’on mélange et même que l’on y substitue fréquemment aujourd’hui en raison dé son bas prix, se reconnaît à sa très-faible solubilité, même à chaud.
La gomme en poudre peut être mêlée avec de l’amidon, de la fécule de pommes de terre; mais par la solution dans l’eau on reconnaîtra la supercherie. L’iode pourra aussi être employé. On reconnaîtra la présence de la gomme dans les liquides, comme il a été dit.
Le persulfate de fer forme avec l’arabine un précipité gélatineux jaunâtre , transparent comme de la gelée de viande. Cette action peut servir utilement, dit M. Lassaigne, à distinguer l’arabrne de la dextrine et de certaines matières mucilagineuses des végétaux que les autres réactifs de la gomme, l’alcool et le sous-acélate de plomb précipitent indistinctement. Nous ajouterons que le chlorure ferrique nous a donné il y a longtemps le même résultat que le sulfate.
LiREÂADlEK, écorce de racine (p. 323).
■— On lui substitue l’écorce de buis et celle d épine-vinette, ou on la mélange avec elles. La première est presque blanche, ne colore pas la salive en jaune brun, est amère, peu astringente, et son infusé n’est pas précipité par les persels de fer. La seconde est très-jamère, non astringente, teignant la salive en jaune clair, et son infusé n’est pas affecté par le soluté d’un sel de fer, ni par ceux de potasse et de colle de poisson, qui agissent sur l’infusé de la véritable ecorce.
One falsification plus fréquente encore que celles que nous venons de mentionner, consiste à mélanger l’écorce de la tige avec celle de la racine. On peut reconnaître celte substitution à l’absence totale de toute production cryptogamique sur l’écorce des racines, tandis que l’on rencontre à l’aide de la loupe et du microscope, sur l’épiderme des écorces caulinaires, un grand nombre de cryptogames , tels que Yopegrapha serpentina, le verrucaria limitata, etc.
On peut la confondre avec les écorces d’angusture. Le sulfate de fer donne avec l’infusé d écorce de grenadiers un précipité noirâtre, avec langusture vraie un précipité gris jaunâtre, avec l angusture fausse un précipité vert bouteille.
i K ^24). — Pour lui donner
plus de blancheur, on traite quelquefois la racine de guimauve par la chaux. L’acide acétique faible, macéré sur une pareille racine, précipite par I oxalate d’ammoniaque. (V. aussi p. 754.)
CJ1JTTE (p. 324;. — Doit fournir 70/100 de résiné, 20/100 de gomme. On y introduit des substances amilacées ou résineuses : les premières seront reconnues par l’iode mis en contact avec la poudre ou le décodé , qui se colorera en bleu ; les secondes en ce que, tandis que la gomme-gutte s’émulsionnera facilement par 1 eau, elles resteront au fond du mortier pour ainsi dire inattaquées. On la mélange aussi avec les sucs gommo- résineux jaunes du garcinia cambogia , du xanthochymus pictorius et de divers hypericum, ou on les lui substitue; le premier et le dernier sont si mous, qu’ils deviennent plastiques lorsqu’on les lient entre les doigts. Ils ne forment pas émulsion avec la salive; le second est d’un jaune vert légèrement translucide, et non émulsif.
HUILES FIXES (p. 326). — L’essai des huiles est une question fort intéressante, mais qui malheureusement est loin d’être complètement élucidée. Nous allons exposer en abrégé l’état des choses. Les différentes huiles fixes ont des densités différentes , et qui changent avec la température. Si donc, connaissant la densité des huiles, on consulte les tables indiquant les poids des différentes sortes à toutes les températures , l’espèce d’huile examinée est aussitôt déterminée. C’est sur cette donnée qu’est établi l’oléomètre à froid de M. Lefebvre (1).
Voici le tableau des densités des huiles selon M. Lefebvre. Nous y avons ajouté la comparaison avec l’alcoomètre centésimal :
