E LEGALE

et l’acide muriatique par le nitrate d’argent. Dans ces deux derniers cas, il y aurait un précipité blanc. L’alcali n’étant pas toujours neutralisé, on s’en assure par les papiers réactifs.

Acétate de cuivre cristallisé (p. 63).

Entièrement soluble dans 1 ammoniaque et dans l’acide sulfurique dilué avec l’aide de la chaleur; partiellement solubledansl’eau. L’acide muriatique ne doit pas laisser plus de 6 pour 100 de résidu composé de cuivre et de matières terreuses.

Acétate de morphine (p. 64). — 100 mesures d un soluté de .6 décigramrnes dans 12 giammes d eau additionnée de 5 décigr. d’acide acétique, chauffées environ à 100° et décomposées par un faible excès d’ammoniaque, donnent par agitation un précipite qui, au bout de vingt-quatre heures occupe 15,5 mesures du liquide. ( Edimb .)

L impureté que l’on trouve le plus ordinairement dans 1 acétate de morphine est la matière colorante provenant de ce que, dans sa préparation, on n’a pas poussé assez loin sa purification. On se met en garde contre cette sorte de fraude en exigeant qu’il soit blanc, il peut être falsifié par des poudres blanches diverses. La formule d’essai ci-dessus les découvrira. Cet essai est fort convenable. On dissout le sel avec l’aide de quelques gouttes d’acide acétique dans une quantité d’eau déterminée, on décompose une certaine mesure du soluté par l’ammoniaque, et l’on juge, d’après le volume que forme le précipité au bout de vingt-quatre heures, si le sel est ou non falsifié. Les substances fixes seront plus simplement reconnues par la calcination qui détruira complètement l’acétate et les laissera pour résidu.

Le sulfate et l’hydrochlorate de morphine qu’on aurait substitués à l’acétate seront reconnus en dissolution, le premier par l’azotate de baryte qui donnera un précipité de sulfate de baryte, le second par 1 azotate d’argent qui fournira un précipité de chlorure d’argent.

Acétate de plomb (p. 64). — Blanc, entièrement soluble dans l’eau distillée acidulée avec l’acide acétique ; 2,4 grammes ainsi dissous ne sont pas entièrement précipités par un soluté de \ ,5 grammes de phosphate de soude.. Le soluté aqueux précipite en blanc par le carbonate de soude, en jaune par l’iodure de potassium, en noir par l’hydrogène sulfuré. L’acide sulfurique dégage des vapeurs acétiques. Le feu le fait fondre d’abord, puis le réduit. Le résidu de la distillation en vase clos ne doit être composé que de plomb et de charbon.

ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MEDICAMENTS

11 peut contenir du cuivre par suite de l’emploi de lilharges cuivreuses dans sa fabrication. Dans ce cas, le sel sera coloré en vert. Du reste, on pourra s’assurer de la présence du cuivre à l’aide des réactifs de ce corps, page (532. 1,30 grammes de phosphate de soude et 2,58 d’acétate de plomb se décomposent mutuellement. D’où si 2,i du dernier sel sont employés, la liqueur filtrée précipitera par une addition du réactif, pourvu que l’acétate soit sensiblement pur. Les impuretés contenues ordinairement dans l’acétate de plomb ne décomposent pas du tout ou beaucoup moins complètement le phosphate de soude; conséquemment, s’il en existe, l’addition subséquente n’a pas d’effet. Un cen tième d'impureté peut être ainsi démontré.

Cette appréciation atomistique de la valeurd’unsel est une ingénieuse application de l’analyse de l’argent par la voie humide, de M. Gay-Lussac, faite par les pharmacopées de Londres et d’Edimbourg aux produits chimiques pharmaceutiques. Nous aurons fréquemment occasion d’y revenir par la suite.

Acétate de plomb liquide (SOUS-ACÉTATE)

(p. 63). — Densité, 30° aréométriques ; incolore. Un précipité abondant est produit graduellement quand on le fait traverser par l’haleine, au moyen d’un tube. Autres propriétés de l’acétate de plomb cristallisé.

U est plus sujet encore que le précédent à contenir du cuivre, ce qui provient de ce qu’il enlève de ce métal aux bassines dans lesquelles on le prépare ordinairement en pharmacie.

Acétate de potasse (p. 63). — 11 est entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool ; n’a pas d’action sur les papiers réactifs; son soluté n’est pas affecté par le chlorure de barium ou le nitrate d’argent, à moins que le soluté ne soit concentré, dans lequel cas le précipité formé par le nitrate est redissous ( Lond .); l’acide sulfhydrique n’y produit aucun précipité. Une chaleur rouge le convertit en carbonate de potasse ; l’acide sulfurique en dégage des vapeurs d'acide acétique.

Les fabriques d’acide pyroligneux versent dans le commerce de l’acétate de potasse qui a été obtenu par décomposition de l’acétate de chaux par le sulfate de potasse ou par le tartrate de potasse, quelquefois même par la décomposition de l’acétate de plomb par les sels précités. Obtenu par ces moyens, l’acétate de potasse est rarement pur; il peut retenir du sulfate ou du tartrate de potasse, et, ce i

dont il faut surtout se défier, de l’acétate de plomb.

La formule d’essai sert en partie pour reconnaître la nature du sel, en partie pour en déceler les impuretés; l’insolubilité dans l’eau et dans l’alcool indiquera la présence des deux premiers sels, c’est-à-dire du sulfate et du tartrate de potasse. Le sel de plomb sera décelé par l’hydrogène sulfuré, et au besoin pur les autres réactifs des sels de plomb ( Vov. page 635) . Le chlorure de barium, indiqué à la formule, indiquerait en outre des sulfates, et le nitrate d’argent des chlorures.

L’acétate de potasse préparé dans les pharmacies présente souvent l’inconvénient assez grave de contenir de la potasse caustique qui provient de ce que sur la fin de sa préparation on a chauffé trop fortement et qu’on a chassé une partie de l’acide nécessaire à la saturation de l’alcali. On reconnaît la présence de la potasse libre par le papier de tournesol rougi par les acides qu’il ramène au bleu.

Ici ce n’est pas une fraude qu’il faut voir, mais un manque de soin.

Acétate de soude (p. 63). — Soluble en entier dans l’eau, et très-faiblement dans l'alcool. Sa solution n’affecte pas les papiers réactifs, n’est pas affectée par le chlorure de barium, le nitrate d’argent ou le chlorure de platine ; l’acide sulfurique en dégage 1 acide acétique; la chaleur le convertit en carbonate de soude.

Le nitrate d’argent, le chlorure de barium donnent un précipité blanc, et le chlorure de platine un précipité jaune, s’il y a présence de muriate, de sulfate ou autres sels de potasse. (Yoy. ci-dessus Acétate de potasse.)

ACIDE acétique (p. 66). — L’acide acétique concentré a une densité de 1,065. Cette densité augmente lorsqu’on étend l’acide d’eau jusqu’à concurrence de 20 p. 100 environ; alors son poids spécifique est de 1.079 (10,3° aréom.), qui paraît être le maximum. Il est incolore, n’éprouve rien de la part de l’hydrogène sulfuré ou du nitrate de baryte; 6 grammes en neutralisent au moins 12 de carbonate de soude.

L’acide acétique est rarement falsifié, mais il peut ne pas marquer le degré voulu ; dans ce cas, on aura recours à la saturation et on vérifiera la densité. Le défaut d’action de l’hydrogène sulfuré et du nitrate de baryte dénote l’absence des trois corps qui s’y trouvent quelquefois : le plomb, le cuivre et l’acide sulfurique.

On a proposé l’iodure de potassium pour démontrer la présence du plomb dans l’a-

legale.

eide acétique. Si l’on employait ce moyen, il ne faut pas perdre de vue que l’iodurè de plomb est quelque peu soluble dans l’acide acétique.

L acide acétique du verdet (Vinaigre radical) est quelquefois remplacé par du vinaigre de bois, d’une valeur commerciale infiniment moindre; on reconnaît la substitution à l’absence de l’acétone. Pour rechercher celle-ci, on opère de la manière suivante : on sature le liquide au moyen d’un carbonate alcalin , on l’introduit dans une cornue et l’on chauffe à 75 ou 80° au plus. L’acétate reste dans la cornue, tandis que l’acétone, volatile à 60°, passe dans le récipient et s’y condense. Son odeur caractéristique la fait aisément reconnaître.

Le vinaigre radical est sujet à contenir du cuivre ; on reconnaîtra ce corps par l’hydrogène sulfuré, ainsi que nous l’avons dit plus haut, ou par le précipité brun-marron qui se forme dans la liqueur avec le l'errocyanate de potasse, et la couleur bleue qu'elle prend par un excès d’ammoniaque.

L'acide acétique du bois peut contenir : i° des proportions variables d’acide réel et d’eau; 2° de l’acétate et du sulfate de soude, soit qu’ils s’y trouvent par défaut de soin dans la préparation, soit qu’on les y introduise frauduleusement pour donner du degré à l’acide; 3° de l’acide sulfurique introduit pour le faire paraître plus fort, ou qui s’y trouverait encore par un accident de fabrication ; ainsi que 4° de l’acide sulfureux.

Pour reconnaître la quantité d’acide réel contenu dans l’acide hydraté, on devra se rappeler que :

Un atome d’acide acétique anhydre, dont

l’équivalent est 643,18

décompose un atome de carbonate de chaux, dont l’équivalent est 652,45

Ou un atome de carbonate de

soude , dont l’équivalent est 667,54

• - . - . Il • • 4 - .

Mais pour que l’essai soit exact, il faut que l’on ait à l’avance constaté l’absence de tout acide étranger. (Voy. aussi Essais du vinaigre.) 6 grammes doivent au moins en saturer 2,5 de carbonate de soude.

Cette donnée est applicable aux diverses variétés d’acide acétique.

L’acétate ou le sulfate de soude qui pourraient être contenus en dissolution dans l’acide pyroligneux seront trouvés par évaporation à siccité. On reconnaîtra que le résidu est de l’acétate de soude si, bien desséché, il dégage de l’acide acétique au contact de l’acide sulfurique, et si par une haute température il se transforme en car-

bonate. Ce sera au contraire du sulfate, s’il ne donne pas lieu aux résultats ci-dessus, et si sa dissolution précipite par l’eau de baryte. La présence de l’acide sulfurique sera constatée par le précipité qu’y occasionnera un sel soluble de baryte (Voy. Toxicologie). Il ne faut pas perdre de vue que le précipité pourrait provenir d’un sulfate.

L’acide sulfureux sera découvert par les moyens indiqués à l’essai de l’acide chlorhydrique.

Lorsque l’acide pyroligneux a été imparfaitement purifié, oh reconnaît la présence de l’huile empyreumalique à l’odeur désagréable qu’il répand lorsqu’on le sature par le carbonate de potasse ou de soude.

Pour les falsifications du vinaigre ordinaire, voy. Vinaigre.

Acide arsénieux (p. 67). — entièrement volatilisable par la chaleur, émettant des vapeurs alliacées quand on le projette suides charbons ardents ; soluble en petite quantité dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau bouillante; son soluté est précipité en jaune par l’hydrogène sulfuré, et en blanc par l’eau de chaux.

Malgré son bas prix , on a quelquefois vu de l’acide arsénieux mélangé de craie et de gypse. La sublimation fait découvrir ces substances. L’arsenic blanc peut contenir du fer.

Acide azotique (p. 68) . — Incolore, marque 40° au pèse-acides, vaporisable par la chaleur; dilué, il n’est précipité ni par le nitrate d’argent ni par celui de baryte.

Il peut contenir, par suite de négligence dans sa préparation ou à titre de fraude, de l’eau en excès, des matières salines, de l’acide sulfurique, de l'acide hypo-azotique, du chlore. On connaîtra sa richesse en acide réel par l’aréomètre, puis par la saturation ; 100 parties d’acide azotique réel en exigeront, pour leur saturation, 93,4 de carbonate de chaux, et 98,7 de carbonate de soude desséché (Lecanu), ou 217 de ce même carbonate cristallisé. On saura qu’il ne contient pas de matières salines s’il ne donne pas de résidu par évaporation; l’acide sulfurique sera dénoté, si l’acide suspecté étendu de 8 fois son volume d’eau précipite en blanc par le nitrate de baryte. L’acide hypo-azotique sera d’abord reconnu à la coloration orangée qu’il communique au liquide, puis par les réactifs; l’acide azotique pur ne fait que jaunir la narcotine, tandis que souillé par l’acide hypo-azotique il la colore fortement en rouge. ( Couerbe .) Quelques gouttes de soluté très-étendu debichromate dépotasse ne colorent pas l’acide pur, tandis qu’il prend une teinte verte due

ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MEDICAMENTS

à la formation d’une petite quantité d’oxyde de chrome s’il contient de l’acide hynoazotique. ( Rose .) (Yoy. Essai de V acide chlorhydrique.)

Quant au chlore, il existera dans l'acide s’il y a formation d’un précipité blanc par le nitrate d’argent, et si à l'aide de la chaleur une feuille d’or s’y dissout.

Acide benzoïque (p. 69). — Blanc, entièrement volatilisable par une faible chaleur; soluble avec quelque difficulté dans l’eau, très-soluble dans l’alcool. Le soluté de potasse ou de chaux le dissout entièrement, et l’acide chlorhydrique l’en précipite.

Cette formule d’essai peut faire découvrir à peu près toutes les substances qu’on ourrait employer pour adultérer l’acide enzoïque,

Acide chlorhydrique (p. 70). — 11 marque

22" à l’aréomètre: incolore, ne donnant point de résidu par évaporation, pas de précipité par l’ammoniaque ou le chlorure de barium, lorsqu’il est dilué; sans action sur une feuille d’or ou sur le sulfate d’indigo ; 100 parties en neutralisent 50 de carbonate de soude.

L’acide chlorhydrique est rarement l'alsilié avec intention, attendu son extrême bon marché, mais il est sujet à contenir une foule d’impuretés provenant du défaut de soin apporté dans sa préparation ; il peut contenir des proportions variables d’acide réel, des sels, (lu fer à l’état de chloruré, de 1 acide sullureux, de l’acide sulfurique, du chlorure d’arsenic, du chlore. On s’assurera de sa force par l’aréomètre ou en le saturant par une base; 100 d’acide réel en exigeront 139 de carbonate de chaux, et 147 de carbonate de soude. ( Lecanu .) Les matières salines seraient reconnues par 1 évaporation ; et essayant le résidu, le perchlorurede fer auquel l’acide du commerce doit en partie la couleur ambrée, est mis en évidence par h* ferrocyanate de potasse, qui donne avec cet acide neutralisé un précipité bleu. Veut-on savoir s’il contient de 1 acide sulfureux dont la présence est importante à constater ? pour cela on verse dans l’acide quelques gouttes de sulfate rouge de manganèse (sulfate de bioxyde). L’acide sulfureux se transforme en acide sulfurique aux dépens d’une partie de l’oxygène du bioxyde, et la liqueur se décolore; ou bien on lui ajoute quelque peu de sulfate d’indigo qui lui communique une légère teinte bleue, puis goutte à goutte du chlore liquide, ou un chlorure d’oxyde. La teinte bleue disparaît immédiatement quand l’acide sulfureux fait défaut, et, dans le cas contraire, per-

siste quelque temps. ( Gay-Lussac .) Ces deux procédés, comme le fait remarquer M. Lecanu, sonfcd’un emploi facile, maisils ne démontrent autre chose que l’existence d’un corps non sature d oxygène; de sorte que les acides hypo-azotiquè et hypo-sulfureux se comportent, avec le chloreliquide et le sulfate rouge de manganèse absolument de la même manière que l’acide sulfureux. Le procédé suivant, au contraire, précise la nature du corps réactionnaire; on met dans uneéprouvette 1 6 parties d’acide sus pect, 8 ou 10 parties de chlorure stanneux incolore, et 40 ou 50 parties d’eau distillée. Si l’acide estpur, le mélange n’éprouveaucun changement, si ce n’est à la longue ; s’il contient de l’acide sulfureux, le mélange se trouble immédiatement, elil se produitdu sulfure d’étain qui le colore en jaune. ( Gi rardin.) On reconnaîtra la présence de l’acide sulfurique si le muriate ou le nitrate de baryte donne un précipité blanc ; mais pour cet essai l’acide doit être étendu de 4 à o fois son poids d’eau, car il pourrait se produire une cristallisation de muriate de baryte par suite de la soustraction de l’eau dans laquelle il est dissous par l’acide. Le chlore qui tend aussi à colorer l’acide, sera reconnu à ce que l’acide dissoudra des feuilles d’or à l’aide de la chaleur, et aussi à ce qu’il décolorera le sulfate d’indigo. Quant à l’arsenic, on le découvrira à l’aide de l’appareil de Marsh.

On a dit que l’acide chlorhydrique était quelquefois coloré par du brome.

Acide citrique (p. 71). — Soluble : le précipité formé dans son soluté après saturation avec le carbonate d’ammoniaque, par l’acétate de plomb ou le muriate de baryte, est soluble dans l’acide azotique dilué. 11 n’est précipité par aucun sel de potasse si ce n’est par le tartrate ; entièrement détruit par le feu (Lond.), surtout si on le chaulle au contact de l’oxyde rouge de mercure. (. Edimb .)

L acide citrique retient souvent des traces d acide sulfurique qu’on a fait serv ir à sa préparation. Il peut être en ou-, tre falsifié avec de gros cristaux d’acide oxalique, et surtout avec l’acide tartrique.

11 peu! aussi contenir delà chaux. Il contiendra de l’acide sulfurique, si une dissolution d acétate de plomb ou de muriate de baryte donne un précipité non entièrement soluble dans l’acide nitrique. Les acides oxalique et tartrique pourraient etre reconnus à leur cristallisation si cette dernière était conservée ; mais les falsificateursont bien soin de détruire ce caractère en roulant les cristaux vrais et faux en-

PHARMACIE LEGALE

semble; on est donc forcé d’avoir recours aux réactifs. On constatera la présence de l’acide oxalique, et surtout de l’acide tartrique par une cristallisation d’oxalate ou de bitartrate de potasse qui se produira en versant une forte solution de muriate ou d’acétate de potasse dans une autre contenant environ une partie de l’acide suspecté dans quatre d’eau. On reconnaîtra encore la présence de l’acide tartrique si, après avoir saturé un soluté de l’acide par un carbonate alcalin, on ajoute du chlorure de calcium liquide : le citrate de chaux restera en solution, à moins qu’on ne porte le liquide à l’ébullition, température à laquelle il se précipite, tandis que fetartrate de chaux se précipitera de suite. ( Gay - Lussac.)

Acide cyanhydrique médicinal ( p. 71 ).

— Incolore, entièrement vaporisable, n’est point affecté par l’acide sulfhydrique; un gramme doit donner avec le nitrate d’argent, 0,517 de cyanure d’argent sec facilement soluble dans l’acide nitrique bouillant. La présence d’un autre acide est indiquée par l’iodocyanure de mercure et de potassium qui est rougi.

Cet acide, dont le degré de force, en raison de son activité, devrait être toujours le même, a justement une composition fort variable. Il contient en outre assez souvent des impuretés dues à un manque de soins dans sa préparation. Les corps étrangers que l’on y trouve le plus ordinairement sont : l’acide sulfurique ou l’acide muriatique, du cyanure de mercure, qui sont passés dans le récipient selon que l’une de ces substances a servi à sa préparation. La présence de l’un et l’autre acide est démontrée par le nitrate d’argent qui occasionne un précipité blanc non entièrement soluble dans l’acide nitrique bouillant, ou, comme l’indique la formule d’essai, par un précipité rouge de biiodure de mercure par suite de la décomposition de l’iodocyanure. ( Heoyhegan .) Le cyanure de mercure sera démontré par l’hydrogène sulfuré. Pour constater la présence de l’acide formique qu’on dity exister quelquefois, il faudrait agiter l’acide avec du bioxyde de mercure en poudre fine; s’il y a de l’acide formique, il se précipitera une matière grisâtre; dans le cas contraire, l’oxyde se dissout et ne donne pas de précipité. ( Lecanu .)

Acide oxalique (p. 75). — Entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool absolu,

Complètement détruit par le feu. Son soluté précipite la chaux de tous ses sels, et le précipité se dissout avec la plus grande

facilité dans les acides azotique et chlorhydrique.

On le mélange quelquefois avec del'oxalate de potasse, dubisulfatede potasse oudu sulfate de magnésie. Ces deux derniers sels sont insolubles dans l’alcool et fixes. Le premier se décompose par le feu, mais laisse de la potasse. Il est quelquefois imprégné d’une certaine quantité d’acide nitrique qui lui donne une teinte jaunâtre et une odeur nitreuse manifeste.

Acide phosphorique (p. 74). Le précipité

formé par le chlorure de barium ou le nitrate d’argent est facilement dissous par l’acide nitrique. Il n’affecte pas une lame d’argent ou de cuivre, et n’est pas affecté par l’hydrogène sulfuré. Sa densité est 1,064. 100 parties en saturent 42 de carbonate de soude, sans qu’il v ait précipitation. ( Lond .)

Acide succinique (p. 74). — Solllble dans l alcool. Son soluté aqueux donne par l’acétate neutre de plomb un précipité blanc insoluble dans l’eau, soluble dans l’acide azotique; à l’état de succinate soluble, il précipite les persels neutres de fer en flocons rouge brunâtre, tandis qu’il ne précipite pas les sels de manganèse. En partie volatil, en partie décomposable par la chaleur, ne laissant pas de résidu charbonneux.

A cet acide toujours d’un prix élevé, et que l’on tire presque exclusivement de l’Allemagne, on substitue, avec d’autant plus de facilité que les pharmaciens l’emploient imprégné d’huile empyreumatique, on substitue, dis-je, du sulfate de potasse cristallisé sur lequel on a versé quelque peu d’huile de succin. On l’a trouvé aussi quelquefois remplacé de la sorte par de l’oxalate ou du tartratc acide de potasse, ou encore par du sulfate d’alumine et de potasse.

Ces différents sels seront reconnusà leur insolubilité dans l’alcool, et à ce qu’ils laissent un résidu fixe par la chaleur.

Quand les acides tartrique et oxalique ont servi à l’allonger, on découvre facilement leur présence par un sel de potasse, comme il a été dit à l’Essai de l’acide citrique.

Acide sulfurique (p. 74). — Il doit marquer 66° à l’aréomètre, ou avoir une densité de 1,847°, celle de l’eau étant 1 ; incolore; dilué dans son volume d’eau, fine doit pas précipiter, et pendant cette dilution, fine doit pas laisser échapper de vapeurs oranges ; dilué dans 12 fois son volume d’eau, l’acide sulfhydrique y cause un nuage blanc, mais non jaune. 422,4 par-

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lies en neutralisent 133,2 de carbonate de soude sec et pur.

11 peut contenir, par suite de fraude et de manque de soin, de l’eau en excès, du sulfate de plomb provenant de l’action de l’acide sur la chambre de plomb dans laquelle il est préparé, de l’acide azotique, de l’acide hypoazotique , de l’arsenic. L’aréomètre ou la saturation feront connaître son état déconcentration. 100 parties d’acide réel ou anhydre, ou, ce qui revient au même, 22,4 parties d’acide à un atome d’eau, exigent 132,2 parties de carbonate de soude sec. ( Lecanu .) Par une forte dilution dans l’eau ou dans l’alcool, le sulfate de plomb se déposera s’il existe; l’acide hypoazotique sera en partie séparé par le même moyen, mais sa présence sera bien plus sûrement reconnue, ainsi que celle de l’acide azotique et du bioxyde d’azote, par le procédé suivant. On verse quelques gouttes d’un soluté de protosulfate de fer à la surface de l’acide suspecté et contenu dans un tube. A la ligne de contact, on aperçoit une coloration rouge très-marquée; par l’agitation, la coloration se communique à toute la masse.

( Desbassins de Richemond .) L’effet est dû à une peroxydation du fer. Cet essai est si délicat que l’acide ne doit pas être trop impur pour qu’il réussisse ; ainsi, avec l'acide du commerce il ne se fait pas toujours bien. Des composés d’azote précités, les deux derniers seulement réagissent sur le bichromate de potasse, dont ils ramènent l’acide à l’état d’oxyde de chrome vert. 11 sera possible de savoir si le composé azotique est de l’acide azotique, de l’acide hypoazotique ou du bioxyde d’azote. Ce sera de l’acide azotique si le liquide est coloré en rose par le protosulfate de fer, et ne l’est pas en vert par le bichromate; de l’acide hypoazotique ou du bioxyde d’azote s’il est a la fois coloré en rose par le sulfate, en vert par le cbromate. (Lecanu.) L’arsenic est découvert par l’appareil de Marsh ou en faisant passer à travers l’acide concentré un courant de gaz sulfhydrique ; s’il est pur, il ne se déposera que du soufre; s’il contient de l’arsenic, il se déposera en outre du sulfure d’arsenic soluble dans l’ammoniaque, et que l’on reconnaîtra à ses autres caractères. (Voy .Toxicologie.) L’acide sulfurique est quelquefois coloré en brun par des matières organiques qu’il a charbonnées. On reconnaît qu’il en est ainsi en ce qu’il se décolore si on le fait chauffer.

Acide tartrique (p. 76). — Soluble, Son soluté traité par un sel de potasse dépose du bitartratede potasse en petits cristaux. Le précipité formé par l’acétate de plomb

est soluble dans l’acide nitrique dilué; le feu le détruit complètement.

L’acide tartrique peut contenir de l’acide sulfurique, que l’on reconnaîtra à l’aide de quelques gouttes d’un soluté de chlorure de barium, qui donnera naissance à un précipité insoluble dans l’acide chlorhydrique. Il peut contenir en outre de la chaux. On reconnaîtra cette dernière à l’incinération qui donnera du carbonate de chaux. Le bon acide tartrique du commerce ne doit pas donner plus de 12000 de son poids de carbonate de chaux.

Acide valérianique (p. 76). — Il peilt être

mêléd’acide butyrique. (Voy. Essai desvalérianates.)

aconitine (p. 78).— Soluble dans 1 éther, moins dans l’alcool, à peine dans l’eau ; entièrement destructible par le feu.

AGARIC DE CHÊNE (p. 79). — L’aganc des chirurgiens ou des pharmaciens est souvent remplacé par l’amadou ordinaire, qui n’est autre chose que l’agaric, mais qui a été salpêtré. L’usage de ce dernier a quelquefois l’inconvénient de déterminer une légère inflammation autour des piqûres de sangsues où l’agaric est surtout employé. On reconnaîtra facilement la substitution à ce que l’agaric salpêtré scintille en brûlant.

alcool, (p. 83). — Incolore, entièrement volatilisable. Sa densité varie avec sa force: l’alcool anhydre à -+- 15° a une densité de 0,7947, et marque JOOdegrésà l’aréometre centésimal; il bout à 78,41. L’alcool hydraté a une densité d’autant plus grande qu’il contient plus d’eau, et son degré aréométrique est d’autant moins haut par la même raison. Lorsqu’on le mêle avec quelque peu d un soluté d’azotate d’argent, et qu’on l’expose aux rayons solaires, il ne doit pas se colorer, ou à peine.

L’alcool peut contenir de l’eau en excès des matières organiques diverses, de l’huile degrainsou de pommes de terre, du cuivre du chloruredecalcium. Laproportion d’eau

qu il contient est démontrée par la densité ou par l’aréomètre qui revient au même.’ Dans ! alcool anhydre, un fragmentdebaryte caustique se conserve sans altération; dans I alcool hydraté, quelque minime qu’en soit la proportion, il absorbe l’eau, s’hydrate, se dente et tombe en poussière. Ou bien encore verse dans un tube sur du sulfate desséche, 1 alcool, s’il est anhydre, ne redonnera pas la couleur bleue au sulfate, mais le contraire aura lieu s’il est hydraté. Ce dernier moyen a été aussi indiqué pour obtenir de 1 alcool anhydre.

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Un point important lorsqu’on $e sert de l’aréomètre, est de tenir compte de la température à laquelle on opère. Nous avons dit autre part (page 25; qu'il fallait prendre le degré aréométrique aux températures auxquelles les aréomètres ont été gradués, ou à toute autre, en ayant recours aux tables destinées à faire connaître, à toutes les températures, les degrés des alcools supposés pesés à l'une quelconque de ces températures. Mais on peut éviter de recourir à ces tables, au moyen d’une double éprouvette, dont la plus grande contiendrait de l’eau à la température voulue. Ces remarques ont de l’importance lorsqu’il s’agit de quantités notables d’alcool ; en effet, les variations de température entraînent non-seulement des différences de densité, mais encore, et conséquemment, des différences de volume : 1000 litres d’alcool à -1- 2°, et marquant 44" centésimaux à cette température, porté à-f-15°, marquera 19°, et les 1000 litres seront devenus 1009 litres. On conçoit maintenant pourquoi les marchands de spiritueux ne vendant qu’en volume, préfèrent les livrer en été plutôt qu’en hiver.

Pour reconnaître que l’alcool est mêlé d’esprit-de-bois, il faut se rappeler que ce dernier distillé sur l’acide sulfurique ne donne pas d’éther; ensuite que les dernières parties ne noircissent ni ne bouillonnent, ce qui arrive avec l’alcool ordinaire.

On peut découvrir la présence des matières organiques dans l’alcool, par la dégustation. L’huile volatile de grains, qui a l’inconvénient de communiquer à l’alcool une odeur désagréable, et de le rendre impropre à entrer dans une foule de préparations pharmaceutiques, peut être reconnue en Versant quelques gouttes d’alcool sur la main, laissant évaporer et flairant. Si l’alcool contient de l’huile, on s’en apercevra à l’odeur. Quelquefois il suffit d’étendre cetalcool de plusieurs fois son volume d’eau pour rendre la présence de l’huile manifeste par son odeur et par le trouble qui se produit dans le liquide, ou en agitant ensemble un volume égal d’acide sulfurique pur et concentré, et d’alcool. Si celui-ci est exempt d’huile, il n’y aura point d’effet, tandis qu’il se colorera s’il en contient. Le nitrate d’argent indiqué à la formule d’essai n’alfectera poiii t u n a Içool pu r , ta nd i s q u ’il occasi oft n e r a graduellement un précipité noir dans Un alcool huileux. Pour reconnaître la présence de l'acétate de cuivre, on évaporera à siccité et on s’assurera si le résidu jouit des propriétés des sels de cuivre (p. 032).

Le chlorure de calcium est quelquefois ajouté à l’alcool dans le but de tromper l’octroi, car en effet ce sel et tous ceux solubles dans l’alcool font tomber le degré de ce fluide. On constatera qu’il en est ainsi en faisant évaporer l’alcool, ou bien en Intendant de 5 ou 4 fois son volume d’eau distillée, et faisant intervenir le nitrate d’argent. et l’oxalate d’ammoniaque.

aloès (p. 95). — Les falsifications ne sont pas très-communes dans la stricte acception du mot ; mais les sortes inférieures sont mêlées quelquefois aux sortes supérieures. Dans ce cas, nous renvoyons aux caractères que nous avons assignés.

On a dit que l'ocre, la colophane, servaient à falsifier l’aloès; mais ce sont des fraudés si grossières qu’il est inutile de s’v arrêter.

ambre gris (p. 97). — Comme formé de couches concentriques, presque entièrement soluble dans l’alcool, insoluble dans les alcalis, fusible à la chaleur de l’eau bouillante, cassure écailleuse; traversé par une tige de 1er rouge de feu, le bon ambre laisse exsuder par l’ouverture un liquide huileux d’une odeur très-suave et très-pénétrante.

En raison de son prix élevé, il est sujet à être falsifié. On lui ajoute de la cire, des résines odorantes, des matières diverses plus ou moins bien appropriées à cet effet; mais cet ambre factice n’a point les caractères que nous venons d’assigner à celui de bon aloi.

amidon (p. 98). — On l’a trouvé souillé par du sulfate de chaux et d’autres sels terreux; on lui fait aussi prendre de l’humidité. (.es premiers seront décelés par l’incinération ; la dernière par l’étuve, où l’amidon ne doit pas perdre plus de 12 pour 100 de son poids.

AMMONIAQUE LIQUIDE (p. 98). — Sa densité est de 0,9291, celle de l’eau étant 1. Elle marque 22° à l'aréomètre à -f- 15°, l’acide nitrique n’y doit pas faire effervescence; saturée par cet acide, elle ne doit pas précipiter par le nitrate d’argent ni par celui de baryte, ni par l’eau de chaux. 100 parties d’ammoniaque en saturent 120 d’acide chlorhydrique à 22".

Les seules falsifications importantes sont le carbonate d’ammoniaque, le chlorure d'ammonium, l’eau. Le premier sera décelé par les acides ou par l’eau de chaux; le second le sera par le nitrate d’argent, si on a eu soin de saturer préalablement l’alcali par un acide ; enfin on constatera la présence d’un excès d’eau par l’aréomètre. Nous devons faire remarquer qu’une légère

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variation de densité entraîne une différence notable dans la proportion de gaz et d’eau ; le nitrate de baryte précipitera l’acide sulfurique. Pour découvrir les matières empyreumatiques, on saturera l’ammoniaque par l’acide sulfurique étendu et on fera évaporer; si ces matières existent, on obtiendra un sel plus ou moins coloré et d’odeur plus ou moins cmpyreumatique. On peut encore laisser évaporer quelques gouttes d’ammoniaque sur la main et sentir le résidu qui renferme toute la partie huileuse.

angüstürss (p. 10J). Nous ajouterons aux caractères différentiels indiqués, les suivants : l’infusé de l’écorce vraie détruit la couleur du tournesol, celle de la fausse angusture l’affecte à peine ; le sulfate de fer précipite le premier abondamment en gris blanchâtre, et communique au second une couleur vert-bouteille avec un léger trouble. L’acide nitrique, appliqué sur la face interne ou la cassure de l’angusture fausse elle-même, produit, au bout dequelques minutes, une coloration rouge; il ne produit rien de semblable sur l’angusture vraie. Le même acide, appliqué sur les lichens de la face externe de l’écorce fausse, produit une coloration vertémeraude, tandis qu’avec l’autre il ne produit rien de remarquable.

awtîmdine (p. 102). — Les substances étrangères qu’il contient le plus ordinairement sont: l’arsenic, le fer et le plomb. Pour rechercher le premier, on calcine dans une cornue en grès un mélange intime de bitartrate de potasse et d’antimoine; on maintient au rouge pendant deux ou trois heures; ou pulvérise le culot produit, et on jette la poudre dans l’eau; celle-ci sera décomposée par le potassium de l’alliage, et il se produira du gaz hydrogène arsénié, qu'on reconnaîtra en 1 enflammant, si le métal contenait de l’arsenic. ( Sèrullas .) Pour reconnaître le fer, on traite l’antimoine par l’acide nitrique, qui s’empare d’une petite quantité de fer s il existe, et que l’on soumet alors aux réactifs de ce métal. On reconnaîtra le plomb par la même méthode.

argekt (p. 104). — Se dissout en entier dans l’acide nitrique dilué. Ce soluté traité par un excès de chlorure de sodium’, donne un précipité blanc, entièrement soluble dans l’ammoniaque, et un liquide surnageant qui n’est pas affecté par l’acide sulfhydrique.

Les métaux que l’on trou\ e le plus communément alliés à l’argent sont le cuivre, le plomb et l’or. La formule d’essai prévoit

toutes ces impuretés. L’or sera reconnu, à ce que l’argent traité par l’acide azotique dilué se dissoudra, tandis que le premier métal restera indissous sous forme de poudre brune; le plomb, en ce que le soluté nitrique étendu donne par un excès de chlorure de sodium un précipité qui n’est pas entièrement soluble dans l’ammoniaque. Le cuivre donne par l’hydrogène sulfuré un précipité noir dans le soluté dont le chlorure d’argent a ôté séparé. On peut encore, pour constater la présence du cuivre, plonger dans le soluté une lame de fer décapée sur laquelle le cuivre vient se déposer; enfin, on peut employer tous les autres réactifs du cuivre (p. 032).

L’essai de l’argent, tel que les essayeurs le font par la voie humide, est basé sur ce qu’un poids donné d’argent, dissous dans l’acide azotique, est précipité par une mesure donnéed’un soluté titré de muriate de soude. D’après cela, il est évident que la proportion de chlorure employée sera d’autant plus faible que la quantité de cuivre sera plus grande. L’essai par la voie sèche, délaissé aujourd’hui pour le précédent, consiste à chauffer dans une petite coupelle d’os calcinés dans la moufle du fourneau dit de coupelle, un poids donné d’argent auquel on a eu soin d’allier une certaine quantité de plomb. Le plomb s’oxyde à l’air, le cuivre s’oxyde de même ; les deux oxydes de ces métaux étant fusibles, pénètrent la coupelle poreuse, tandis que l’argent reste à la surface inattaqué et ayant éprouvé une perte proportionnelle à la quantité de cuivre auquel il était allié. C'est là la coupellation.

arrow-koct (p. 105). — L’arrowroot est souvent mélangé avec de la fécule de pommes de ferre ou de l’amidon. Quelquefois il est contrefait par ces mêmes substances, auxquelles pour cela on communique la teinte très-légèrement safranée du véritable arrow-root de l’Inde. On reconnaîtra ces falsifications à ce que la gelée que forme l’arrow-root avec l’eau est inodore et transparente, tandis que celles de l’amidon de blé ou de pommes de terre a une odeur particulière fort reconnaissable et est louche. Le microscope offrirait un mode d expérimentation plus certain, mais peu pratique. Selon les auteurs anglais, à 1 arrow-root on substituerait souvent la fécule du canna coccinca , introduit depuis quelques années dans le commerce sous le nom de tous-les-mois. Ici ce n’est pas à proprement parler une fraude que nous constatons, cette dernière fécule possédant toutes les propriétés de la véritable.

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ase-fétibe (p. 107). — Cette drogue simple est sujette à être falsifiée. Les sortes en masse contiennent un peu de sable provenant du mode de récolte, mais quelquefois aussi ajouté avec intention. On l’a trouvée encore mêlée avec des résines communes. On doit rejeter les variétés molles, contenant peu de larmes, ne rougissant pas à l’air, où dans lesquelles le sable et les pierres abondent.

axongb (p. 284). — On lui ajoute souvent du sel commun pour lui donner du poids. On reconnaîtra cette fraude en faisant digérer l’axonge avec de l’eau ; la perte de poids de faxonge indiquera le poids du sel resté en dissolution dans l’eau. Les charcutiers ajoutent quelquefois à faxonge une graisse qu’ils recueillent à la surface de l’eau qui sert à cuire leurs viandes, et nommée Ihmbard. Mais cette graisse est fort reconnaissable en ce qu’elle donne à faxonge une couleur grisâtre, une consistance molle et une saveur salée.

AZOTATE U’ AUGE NT FONDU (p. 111). — Soluble entièrement et facilement dans l’eau distillée, à l’exception d’une très-petite quantité d’une poudre noire. 1,5 gram dissous dans 24 gram.

d’eau distillée, acidulée par l’acide azotique précipité par un soluté de 0,5 gramme de chlorure d’ammonium avec lequel on l’agite vivement pendant quelques secondes, produira un précipité blanc et un liquide qui, filtré, précipitera par une nouvelle dose de réactif.

La pierre infernale est principalement sophistiquée par les azotates de plomb, de zinc, de cuivre et de potasse, provenant, les trois premiers, de l’emploi d’argent impur, le dernier, d’une addition frauduleuse faite au moment de couler le sel dans la lingotière. Le soluté étant traité par un excès de chlorure de sodium, le précipité produit n’est pas entièrement soluble dans l’ammoniaque si le sel d’argent contenait du plomb, et le liquide séparé donne un précipité blanc par l’hydrogène sulfuré s’il contenait du zinc, mais noir dans le cas de présence du cuivre. L’azotate d’argent étant précipité de son soluté par l’acide chlorhydrique, la liqueur au sein de laquelle s’est fait le précipité donnera un dépôt salin, si du nitrate de potasse a été ajouté. On peut encore supposer la présence de ce sel si l’azotate d’argent est cassant et incolore.

On reconnaîtra la présence de l’eau dans le nitrate d’argent à l’absence de la cristallisation radiée du centre des bâtons, en ce que la cassure fraîche mouille le papier sans rolle et que les bâtons sont trcs-fragiles.

L’essai atomistique indiqué par la formule fait connaître qu’il y a fraude si le liquide n'est pas précipitable après le traitement par un poids donné du sel précipitant ; 100 parties d’azotate d’argent doivent fournir 84,51 parties de chlorure.

Azotate de bismuth basique (p. 1 11). — Entièrement soluble dans l’acide azotique sans effervescence. L’acide sulfurique dilué n’occasionne pas de précipité dans le soluté.

On le falsifie avec du carbonate de chaux ou de plomb; on peut les découvrir à l’effervescence qu’ils produisent lorsqu’on traite le sel par l’acide azotique, et à la précipitation du liquide qui en résulte, par l’acide sulfurique. Quand le nitrate de bismuth contient de l’argent, il noircit à la lumière.

Azotate dépotasse (p. 115). — Entièrement soluble, son soluté n’est pas affecté par le nitrate de baryte; il ne l’est que faiblement, ou pas du tout par le nitrate d’argent; il fuse par la chaleur qui, si elle est très-forte, en dégage de l’oxygène. L’acide sulfurique en dégage des vapeurs nitreuses.

Le nitrate de baryte décèlera le sulfate de potasse ; le chlorure de potassium serait précipité par le nitrate d’argent. Quant à la chaux qui souille les nitres communs, elle sera reconnue par l’oxalate d’ammoniaque.

BAUME BU PÉROU NOIR. (p. 121). — Quand il est pur, il coule au fond de l’eau, ne se sépare pas en deux couches. Lorsqu’on l’agite avec ce liquide, il y perd peu de son poids et cède peu ou pas d’huile volatile quand on le soumet â la distillation avec lui. ( Geiger.)

BAUME DE TOLÜ (p. 121). — 11 doit SC dissoudre aisément dans l’alcool, céder de l’acide cinnamique par sublimation et répandre une odeur de girofle quand on le dissout dans une lessive alcaline. {Geiger.)

bismuth (p. 151). — Entièrement soluble dans l’acide nitrique à chaud, et le soluté incolore dépose une poudre blanche par une forte dilution dans l’eau.

Il peut contenir du cuivre et du fer.

Le bismuth dissous dans l’acide nitrique précipite en blanc par l’ammoniaque s’il est pur, et donnelm précipité jaunâtre s’il contient du fer en proportion notable, en laissant un liquide bleu s’il y a du cuivre.

BOIS NEPHRETIQUE (p. 155). — On lui substitue quelquefois du bois de gaiac avec lequel il a quelques rapports, maison l’en distinguera en ce que l’infusé aqueux du bois néphrétique placé entre l’œil et la lumière paraît jVmne, tandis que si au con-

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traire on place l’œil entre la lumière et l’infusé, celui-ci parait bleu. (Bussy et B'outron.)

BORATE DE SOUDE (p. 134).— Solllbledansl eau, son solutéchaudet concentré traité par l’acide sulfurique ou chlorhydrique laisse déposer d’abondantes paillettes cristallines en se refroidissant, l’alcool brûle dessus avec une flamme verte.

On le mélange quelquefois avec de l’alun, du sulfate de soude, du chlorure de sodium; les premiers pourraient être reconnus par la baryte, le dernier par sa saveur et à l’aide de réactifs convenables.

brome (p. 159). — Evaporé à une douce chaleur, il répand des vapeurs âcres ; peu soluble dans l’eau, très-soluble dans l’alcool et plus encore dans l’éther.

BROMURE DE POTASSIUM (p. 159).

— Entièrement soluble, n'affectant pas les papiers réactifs et n’étant pas affecté parle chlorure de barium. L’amidon et l’acide sulfurique ensemble le colorent en jaune. Il ne change pas de poids par la chaleur. 40 parties en décomposent 57 d’azotate d’argent, en produisant un précipité jaune pâle de bromure d’argent; faiblement attaqué par l’acide azotique, mais complètement dissous par l’ammoniaque.

Le sel marin qu’on y mêle principalement sera décelé en distillant le bromure suspecté sur un excès de bichromate de potasse et d’acide sulfurique , et recevant le produit dans un récipient contenant de l’eau fortement ammoniacale. Si le chlorure fait défaut, le bromure passe seul et l’ammoniaque n’est pas colorée; si le sel contient du chlorure, le chromate de chlorure de chrome passe aussi et colore l’ammoniaque en jaune. (Rose.)

busse rode (p. 140). — On lui substitue fort souvent les feuilles de l’airelle ponctuée , moins souvent les feuilles de buis. Les premières différent des feuilles d’uva ursi par leur couleur moins verte, par leurs bords veloutés, par leurs nervures très-apparentes, par leur face inférieure blanchâtre, parsemée de petites taches brunes. L’infusé de ces fenil les éprouve peu de changement par le sulfate de fer, tandis que celui des feuilles d’uva ursi donne parce réactif un précipité bleu noirâtre très-abondant.

Quant aux feuilles de buis, elles en diffèrent beaucoup plus et seront facilement reconnues pour peu qu’on y fasse attention.

cachou (p. 4 41). — Le cachou de bonne qualité abandonne à l’éther sulfurique 55 de son poids, et le plus commun 28 p. 100 de tannin fortement desséché.

11 est très-sujet à être falsifié. On mêle les qualités inférieures avec les supérieures; on y ajoute des extraits étrangers, de J’amidon, de la glaise et autres matières terreuses. La saveur désagréable du cachou commun et des extraits étrangers joints à leur couleur noire sera un indice de leur présence. L’amidon pourra être reconnu par l’iode qui précipite en bleu le décocté, et les terres le seront par l’incinération. Mais le meilleur mode d’expérimentation consiste dans l’emploi de l’éther, qui donnera les résultats indiqués à la formule d’essai. Nous devons cependant faire observer que dans le résidu de l’évaporation il pourrait y avoir de X acide catliécusique , que l’on peut du reste isoler et dont on prendra le poids en enlevant le tannin à l’aide de l’eau.

camphre (p. 140). — Ce produit est rarement falsifié. Cependant, dans ces derniers temps, on l’a trouvé mêlé de sel ammoniac. En triturant un pareil mélange avec de la potasse ou de la soude , le dégagement d’ammoniaque qui aurait lieu décéléra bien vite la fraude.

CANHELLE (p. 145). — On vend souvent de la cannelle de Chine pour celle de Ceylan. Nous en avons donné les caractères distinctifs. Les poudres des deux cannelles sont aussi mélangées, et souvent même on substitue complètement la poudre de cannelle de Chine à celle de cannelle de Ceylan.,On a encore reconnu de la poudre de cannelle faite avec cette substance épuisée, à laquelleon rendait une partie de son odeur par quelques gouttes d’essence de cannelle ou de poudre de bonne qualité. On y a même rencontré des coques d’amandes pilées. La distillation peut seule faire connaître exactement ces fraudes.

cantharides (p. 146). — Entières, elles ne peuvent guère être falsifiées avec succès ; cependant on les a trouvées mêlées avec la cétoine dorée. Mais cet insecte est facile à reconnaître, à moins qu’il ne soit concassé, à sa forme ramassée qui est bien différente. On a aussi rencontré les cantharides d’Allemagne mélangées de Lytta syriaca, insecte moins vésicant, qui se reconnaît à ce qu’il est d’un tiers plus petit et a son corselet rouge. Si les cantharides étaient humectées par un liquide quelconque, on s’en assurerait en les mettant à letuve; dans ce cas, elles perdraient de leur poids.

Quanta la poudre de cantharides, elle est au contraire facile à falsifier : on y a rencontré de l’euphorbe. Le plus sûr moven

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de se mettre à l’abri de la fraude est de pulvériser cette substance soi-même.

CARBONATE D’AMMONIAQUE p.

loO). Entièrement volatilisable par la chaleur, entièrement soluble dans l’eau. Le soluté, traite par l acide nitrique en excès, n'est pas précipité par l’azotate d’argent ni par celui de baryte.

Lecblorhydrated’ammoniaquequ’il pourrait contenir sera précipité par le nitrate d’argent, et le sulfate de même base par le nitrate de baryte, après saturation par Lapide azotique.

Carbonate de baryte fp. 150). — Entièrement soluble dans l’acide muriatique dilué. Le soluté est incolore et n’est pas précipité par l’ammoniaque ou l’acide sulfbydrique. 100 parties, dissoutes dans un excèsd’acide azotique, ne sont pas entièrement précipitées par 154 de sulfate de magnésie.

Carbonate de fer fp. I 51 ).— Le Collège d Edimbourg donne pour formule d’essai : couleur verdâtre, aisément soluble dans l’acide chlorhydrique, qui occasionne une vive effervescence. Mais ici c’est du carbonate de protoxyde de fer sucré, dont nous avons parlé page 151, qu’il est question. Cet essai serait applicable par conséquent aux pilules de Vallet.

Carbonate de magnésie fj). 152). Lors-

qu il est dissous dans un excès d’acide muriatique, un excès d’ammoniaque occasionnera seulement un faible précipité d’alumine, et ia liqueur filtrée n’est pasprécipitée par 1 oxalate d ammoniaque. L’eau distillée, bouillie dessus, n’est pas affectée parle chlorure de barium ou le nitrate d’argent, tl est soluble dans l’acide sulfurique dilué, 100 parties par ce moyen perdent 56,0 eii poids, et le soluté après l’effervescence ne précipité pas par le bicarbonate de potasse.

Les adultérations de ce sel sont les mômes que celles de la magnésie calcinée et peuvent être décelées à peu près par les mêmes moyens que pour celle-ci. L'alumine est séparée du soluté muriatique par un excès d’ammoniaque. La magnésie reste en solution si l’acide est en excès, parce que l’ammoniaque ne la précipite pas dans un soluté de muriate de cette base. La chaux est indiquée par l’oxalate d’ammoniaque dans le soluté, après que l’alumine a été séparée par l’ammoniaque. On peut aussi précipiter la chaux par le bicarbonate de potasse qui ne précipite pas la magnésie. Le sulfate de magnésie ou le carbonate de soude sont dénotés par le chlorure de barium, qui donne un précipité blanc dans e même soluté. Le chlorure de sodium est ndiqué par le nitrate d'argent.

arbonate de plomb (p. 1 S3) . — fl ne doit pas perdre de son poids par la chaleur. 5 4 grammes sont entièrement dissous avec effervescence dans 10 grammes d’acide acétique dilué dans 24 grammes d’eau distillée et le soluté n’est pas entièrement précipité par un soluté aqueux de 5 grammes de phosphate de soude. Le charbon aidé delà chaleur le ramène à l’état métallique.

La céruse est souvent adultérée par de la craie, du gypse, du talc, du sulfate de baryte. Ces derniers ne sont pas solubles dans l’acide acétique; la craie s’y dissout néanmoins; mais on pourra la reconnaître a ses caractères chimiques, en la précipitant après qu’on aura enlevé le plomb du soluté par l’hydrogène sulfuré. L’essai par le phosphate de soude, dont le principe a été donné page 641, permet aussi de connaître très-exactement la quantité de plomb contenue dans le sel analysé. On peut encore se servir, pour démontrer la présence des sels précités, de l’acide nitrique, qui laisse le talc et les sulfates indissous, et si I on précipite le soluté par de la potasse en excès, celle-ci redissout l’oxyde hydraté précipité par les premières portions, tandis qu i! laissera la chaux si la craie a été mêlée. Le sulfate de plomb, qu’on mêle souvent au carbonate, et qui résiste à l’action de l’acide nitrique, est soluble dans l’acide muriatique, d’où alors on pourra le précipiter parles réactifs ordinaires.

Carbonate de potasse neutre (p. 154).

Ne perd pas plus de J/5 de son poids par la chaleur rouge. Le soluté sursaturé par l’acide azotique donne seulement un faible nuage par l’azotate de baryte ou le carbonate de soude. Il perd 26/100 d’acide carbonique quand on le traite par l’acide sulfurique dilué.

Le nitrate de baryte indiquerait la présence de l’acide sulfurique. Un soluté de nitrate d’argent dans le rapport, de 1 h 40, ajouté à la quantité de 6 grammes pour chaque 5 grammes de carbonate, ne laisserait pas de chlorure dans la liqueur, de sorte qu’une quantité additionnelle ajoutée après tiltration ne produirait pas d’effet, à moins (inc le carbonate ne contînt plus de 1/100 de chlorure de potassium.

Ce (pie nous venons de dire se rapporte au carbonate de potasse pur, et non aux potasses du commerce. Pour ces dernières, on conçoit qu’en raison des impuretés nombreuses qu’elles contiennent et de leur emploi , elles ne peuvent être essayées ainsi. Cependant, en raison même de l’importance de leur consommation dans les arts, il est nécessaire de constater leur de

H SS AI PHARMACEUTIQUE DES MEDICAMENTS

gré d’alcalinité. Heker est le premier chimiste qui se soit occupé de cette question, après lui Dalton, puis Vauquelin ; mais les procédés indiqués par ces chimistes n’étant pas d’un emploi facile, ils ont été abandonnés. M. Descroiziles a fait connaître un mode d’expérimentation à la portée de tous les fabricants. Le voici modilié par M. Gay- Lussac.

On prépare une liqueur d’épreuve (liqueur alcalimétrique) en dissolvant 10 gr. d’acide sulfurique dans un décilitre d’eau. On dissout également 5 grammes de la potasse à essayer, et qu’on a eu soin de composer d’échantillons pris sur différents points de la masse, avec un autre décilitre d’eau, mais en ayant soin de traiter celle-ci en deux fois avec la moitié de l’eau chaque fois; on laisse déposer à chaque traitement, on décante et on mêle la liqueur. On laisse déposer encore, et lorsque la liqueur est suffisamment reposée , on en prend avec une pipette 1/2 décilitre ou un centilitre que l'on introduit dans une éprouvette, en ayant soin de colorer le soluté avec de la teinture de tournesol. D’un autre côté, on met la liqueur acide dans un tube gradué ( alcalimètre ) jusqu’à 100. On verse cette dernière liqueur par gouttes dans le soluté alcalin. 11 se produit une vive effervescence par suite de laquelle le tournesol passe au rouge vineux, coloration due à l’acide carbonique qui se dégage. On remue bien ; le tournesol revient au vert. On recommence le traitement acide, et ainsi de suite jusqu’à ce qu’on s’aperçoive que le tournesol a pris une couleur rouge pelure d’oignons, qui annonce que l’acide sulfurique est en excès ; alors on regarde sur le tube la quantité d’acide sulfurique employée, et on donne à la potasse le degré correspondant. Si , par exemple, on a employé 75 mesures ou divisions de soluté acide, la potasse est au titre de 75"; elle contiendra les 3/4 de potasse réelle. Ge procédé est donc fondé sur la capacité de saturation de la potasse par l’acide sulfurique. Un degré alcalimétrique est la quantité de potasse qui peut être saturée par un poids donné de I d’acide sulfurique et do h d’eau.

La potasse d’Amérique, qui est la plus riche en alcali, marque de 60 à 65 degrés; celle de Dantzick, qui l’est le moins, de 45 à 52°.

L’essai des soudes du commerce se fait de la même manière.

Nous devons dire cependant que ce procédé alcalimétrique ne remplit pas toutes les conditions désirables, en ce qu’il ne permet pas de bien distinguer ce qui est

soude de ce qui est potasse dans un mélange; aussi la Société de pharmacie de Paris a-t-elle fait de cettequestion un sujet de concours. VI. Anthon, dans un travail très-étendu sur ce sujet, et publié dans le Journal de pharmacie, n° de mars de l’année 1844, dit qu’il a cru trouver dans la propriété du bitartrate de potasse de ne se dissoudre qu’avec beaucoup de difficulté dans l’eau, le moyen le plus convenable pour fonder un procédé d’essai de la potasse sur l’emploi de ce sel; car, dit-il, il est facile de prévoir que, si à une sorte de potasse contenant de la soude, on ajoutait la proportion d’acide tartrique précisément nécessaire pour transformer les deux alcalis en bitartrate, le bitartrate de soude devrait, en présence d’unequantité suffisante de dissolvant, rester en dissolution à cause de sa plus grande solubilité, et le bitartrate de potasse se précipiter sous forme d’une poudre cristalline, soit en majeure partie, soit en totalité, au cas où toutes les liqueurs employées auraient été préalablement saturées de bitartrate de potasse à la température ordinaire; ce dépôt pourrait alors être facilement mesuré.

Mais on voit que ce procédé n a pas toute la précision désirable; car, outre quelques autres inconvénients, l’acide tartrique ne précipite pas seulement la potasse du carbonate, mais encore la potasse qui se trouve à l’état de phosphate , sulfate, chlorure, dans la potasse du commerce.

M. O. Henry a proposé un procédé alcalimétrique fondé, comme le précédent, sur la détermination de la proportion de la potasse dans le mélange, mais par un autre moyen. Ce moyen repose sur un fait reconnu par Sérullas, savoir, la propriété que présente l’acide perchlorique de former avec la potasse un sel complètement insoluble dans l’alcool, tandis que la soude donne un sel déliquescent et des plus solubles dans l’alcool à 57°. L’instrument à l’aide duquel il fait l’application de sa méthode est le potassimètre (J).

Enfin, M. Pesier, pharmacien, a proposé tin procédé pour l’essai des potasses, fondé sur V accroissement de densité que le sulfate de soude occasionne dans un soluté saturé de sulfate de potasse pur, et dont le mode d’appréciation repose sur l’emploi d’un aréomètre particulier, auquel il a donné le nom de natromctre (2).

Carbonate de potasse (bi-) (p. 154). — Ce sel est sujet à contenir du sulfate, du carbonate, du muriate de potasse, qui peu-

C) .tournai de Pharmacie, mars 1845.

(*) .tournai de Pharmacie , octobre 1845.