PH A R MAC

vent provenir du défaut de soin mis dans sa préparation. Le sulfate et le muriate sont décelés par le nitrate de baryte et le nitrate d’argent, qui occasionnent un précipité blanc dans le soluté saturé par l’acide nitrique. Le carbonate l’est par le sublimé corrosif, lequel, avec un soluté de bicarbonate pur dans 40 parties d’eau, ne donne rien ou cause seulement un nuage blanc, mais produit immédiatement un précipité brique si le sel contient seulement un centième de carbonate neutre.

Carbonate de soude (p. 155). — EffloreScent. Un soluté de ! gramme 05 dans 24 d’eau distillée, précipité par 95 centigrammes de nitrate de baryte, reste précipitable par de nouveau réactif, et le précipité est entièrement soluble dans l’acide nitrique.

L’azotate de baryte indiqué par la formule d’essai, ajouté à un poids donné de carbonate de soude en solution, précipite du carbonate de baryte en telle quantité, qu’il restera encore du sel en solution s’ii est pur, de sorte qu’après filtration il pourra être précipité par une addition du réactif; d’où il suit que s’il contient quelque sel, cet essai et la solubilité du précipité dans l’acide azotique démontrent que ce n’est pas un sulfate, et que les autres impuretés ne peuvent y être pour plus de 1/200.

Les soudes du commerce s’essayent comme les potasses.

Carbonate de soude (bi-) (p. 155). — Sa solution dans 40 parties d’eau ne donne pas un précipité orange avec le sublimé corrosif.

Cet essai peut faire connaître la présence d’un centième de carbonate neutre. Pur, le bicarbonate n’affecte pas le sublimé corrosif, à moins qu’on n’agite brusquement ou qu’on ne chauffe longtemps la liqueur.

Pour reconaître ce mélange d’un carbonate alcalin avec un bicarbonate de même classe, on peut avoir recours au moyen indiqué à V Essai du sucre.

Carbonate de soude (Sesqui-) (p. 155). — Entièrement soluble, et le soluté n’est pas affecté par le chlorure de platine ni par le sulfate de magnésie, à moins qu’on ne fasse chauffer le mélange. Une forte chaleur le convertit en carbonate neutre.

carmin (p. 185). — Le carmin étant une substance fort chère, contient souvent de l’alumine qu’on lui ajoute au moment de sa préparation, ou du vermillon qu'on lui ajoute après, afin de leur donner du poids. Un moyen sur de reconnaître ces additions, est de traiter le carmin parl’am-

l LEGALE.

moniaque liquide, qui a la propriété de dissoudre le carmin pur, et délaisser précipiter les matières étrangères.

castoréum (p. 158). — Le prix de cette substance étant très-élevé, elle est très-sujette à être falsifiée. On l’a contrefaite par des matières résineuses auxquelles on donne l’odeur de castoréum à l’aide d’une petite quantité de ce dernier, et que l’on introduit dans de petites vessies imitant plus ou moin bien celles du véritable castoréum. On ne pense plus aujourd’hui à introduire dans ces dernières elles-mêmes des substances étrangères, la supercherie est trop grossière. Le meilleur mode d’examen du castoréum consiste à s’assurer de la présence des cloisons membraneuses dans l’intérieur des poches, et à voir si leur disposition est naturelle. On peut encore s’assurer de la qualité du produit par l’alcool, qui doit fournir de la castorine si le produit est de bon aloi.

charbon animal (p. 166). — Traité par l’acide chlorhydrique, il ne doit pas faire effervescence, etcetacide, après avoir agi sur lui, ne doit pas donner dè précipité par l’ammoniaque ou son carbonate. Incinéré avec son poids d’oxyde rouge de mercure, il ne doit laisser qu’une très-faible quantité de cendres.

Lecharbon animal, livré comme pur, ne l’est souvent pas. Il peut contenir du phosphate et du carbonate de chaux provenant des os desquels il a été obtenu : l’effervescence par l’acide chlorhydrique et la précipitation du soluté chlorhydriquepar l’ammoniaque ou son carbonate, dénoteront ces impuretés. L’ammoniaque précipite le phosphate de chaux en solution; lesesquicarbonate indique le muriate de chaux provenant du carbonate. On peut encore s’assurer de la présence de ces sels par l’incinération. Lecharbon d’ivoire bien préparé ne doit pas en contenir plus de 1/200.

CHLORATEDE POTASSE. — Soluble, le soluté n’est pas affecté parle nitrate d’argent fondu, et une forte chaleur en expulse l’oxygène en produisant du chlorure de potassium. Un peu d’acide sulfurique rend les cristaux d’abord jaunes, puis rouges, et en chasse du chlore.

Le nitrate d’argent décèle le chlorure de potassium qui est la substance que ce sel contient le plus ordinairement, par suite d’accident de fabrication.

chlore (p. 170). — On l’essaye comme les chlorures d’oxyde.

CHLORURE D AMMONIUM (p. 170).

— Entièrement vaporisable par la chaleur, entièrement soluble, donne de l’ammonia-

ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MEDICAMENTS

que par la potasse ou la chaux , n’est pas précipité par le chlorure de barium.

Le sel ammoniac contient souvent du sulfate d’ammoniaque et du chlorure de sodium; l’eau de baryte décèlera le premier, et la sublimation fera découvrir le second.

Chlorure de barium (p. 171). — Ceilt parties de ce sel dissous dans de l’eau distillée ne sont pas entièrement précipitées par cent parties de sulfate de magnésie. Son soluté n’est pas précipité par l’ammoniaque ni par l’hydrogène sulfuré.

Chlorure de calcium (p. 171). — S’il contient un sel alcalin , on connaîtra sa proportion par l’oxalate d’ammoniaque; 4 grammes de chlorure calcique dissous dans 24 grammes d’eau distillée, précipités par 2/5 d’oxalate d’ammoniaque, resteront précipitables par de nouveau réactif après filtration. Dans le cas contraire, il existerait un sel alcalin dont on déterminerait la nature.

Le chlorure de calcium fondu est quelquefois souillé par du fer, ce que l’on reconnaîtra au moyen du ferrocyanate de potasse qui occasionne un précipité bleu. La magnésie sera décelée par l’ammoniaque liquide qui la précipitera en blanc.

Chlorures de chaux, de soude et de potasse ou chlorures d’oxydes (p. J 72). Plu-

sieurs moyens d’essai ont été proposés pour s’assurer de la force des chlorures d’oxydes ; l’importance que ces préparations on t dans les arts comme matières décolorantes explique les nombreuses recherches qu’on a laites dans ce but. Dalton a proposé d’essayer leur pouvoir peroxydant sur le sulfate de fer protoxydé; Ure, leur puissance desaturationsuiTammoniaque, ou la quantité de chlore dégagée par un acide fort. Le collège d’Edimbourg, pour le chlorure de chaux en particulier, a indiqué l’essai suivant : 2,5 grammes sont presque entièrement solubles dans 48 grammes d’eau; 100 mesures de ce soluté traitées par un excès d’acide oxalique donnent beaucoup de chlore, et si alors on fait bouillir le mélange, puis qu’on l’abandonne au repos pendant vingt-quatre heures, il donne un précipité qui occupera 19 mesures. M. Gay- Lussac est l’auteur de deux méthodes d’essai ou de chlorométrie , basées sur la puissance décolorante du chlore. La première, qui a été en usage pendant longtemps, consistait à se servir d’une dissolution d’indigo dans l’acide sulfurique; on ajoutait à cette dissolution le chlorure de soude, celui de potasse ou le soluté aqueux de chlorure de chaux, et l’on accordait au

chlorure mis en expérience une richesse d’autant plus grande, qu’il décolorait davantage le sulfate d’indigo. Mais ce procédé ayant quelques inconvénients, son auteur lui a substitué le suivant, qui est aujourd’hui le seul suivi. 11 est basé 1° sur la propriété que possède l'acide arsénieux sous l’influence de l’eau de transformer en acide chlorhydrique le chlore libre ou combiné aux oxydes alcalins, en même temps qu’il devient lui-même acide arsénique; 2° sur la persistance de la teinte bleue du sulfate d’indigo au sein d’un mélange d’eau, de gaz chlorhydrique, d’acide arsénieux et de chlorure d’oxyde, tant que la proportion d’acide arsénieux reste suffisante pour transformer complètement le chlore en acide chlorhydrique.

AI. Gay-Lussac a pris pour unité de force l’action d’un volume de chlore sec, à la température de-+- 15° et sous la pression de 0m 76, dissous dans un égal volume d’eau; cette unité est divisée en 100 parties ou

degrés. Un degré chlorométrique représente

donc un centième de volume de chlore.

Voici la manière de procéder.

On fait dissoudre a une douce chaleur, dans 50 grammes d’acide chlorhydrique pur, 4,4 grammes d'acide arsénieux pur et sec, puis on ajoute la quantité d’eau suffisante pour compléter un litre de solution, et, pour la colorer, quelques gouttes de sulfate d’indigo très-étendu. Cette coloration a pour but de faire connaître le moment où la réaction est complète. En effet, aussitôt que l’acide arsénieux est entièrement détruit, la couleur bleue s’évanouit -par le plus léger excès de chlorure, et le liquide devient incolore.

Au moyen d’une pipette graduée on mesure 10 centimètres cubes de liqueur d’épreuve que l’on verse dans un vase à précipité; d’un autre côté, on introduit dans une burette partagée en un nombre indéterminé de divisions, dont 100 seront égales à 10 centimètres cubes, soit le chlorure de soude, soit celui de potasse, soit, la solution de chlorure de chaux. Cette burette, qui est cylindrique, est munie d’un bec qui sort du fond et remonte le long du corps de la burette à la manière de celui du récipient florentin. Alors, d’une main on imprime au vase à précipité un mouvement gyratoire et continu, tandis que de autre on ajoute peu à peu le liquide de la burette, en cessantl’addition aussitôtque la teinte bleue disparaît.

Le soluté arsénieux a-t-il pu détruire 100 divisions de chlorure liquide, le chlorure est à 100° chlorornétriques ; n’a-t-il dé-

PHARMACIE LÉGALE

truit que 10 divisions de chlorure, ce dernier qui, sous un volume dix fois moindre, aura produit autant d’effet que le précédent, qui contiendra, par conséquent, dix fois autant de chlore, sera titré à 1000° chlorornétriques. Au contraire, si un même volume de soluté arsénieux a suffi à l’annihilation du pouvoir décolorant de 1000 divisions de chlorure, ce dernier n’ayant produit que le même elfet sous un voiume dix fois plus grand que le premier et cent fois plus grand que le second, sera titré à 10° chlorométriques. Il suit donc de là que le degré d’un chlorure est en rapport inverse du nombre des volumes qu’il en faut employer pour détruire complètement la nature de la liqueur d’épreuve; en d’autres termes, s’il a fallu cinquante parties de chlorure, le titre sera 100 X -—^ — 200°, s’il en a fallu 200, le titre sera 100 X ^ ~ 50, etc.

On trouvera dans les Annales de chimie et de physique , tome 00, et dans le Traité de pharmacie de M. Soubeiran, la table dressée par i\J. Gay-Lussac pour faire connaître sans calcul le degré chlorométrique d’un chlorure d'oxyde dont il a fallu employer un nombre déterminé de divisions pour détruire une pleine pipette de soluté d’épreuve.

Les chlorures liquides de soude et de chaux des officines doivent être, selon le Codex, au titre de 200° chlorométriques, et celui de chaux solide au titre 90°. Pour l’essai de ce dernier, on prélève un échantillon de 10 grammes sur la masse; on broie dans un mortier en porcelaine ou en verre, avec de l’eau distillée, jusqu’à épuisement complet, et de manière à former un litre de soluté ; on procède alors comme ci-dessus. En se rappelant ce que nous avons dit plus haut, qu’un degré chlorométrique équivaut à un centième de litre de chlore, on trouve que 90° pour 10 gram. do chlorure de chaux sec représentent 0 lit. 90.

Il y a environ trois ans, M. Lassaigne, reconnaissant au procédé chlorométrique de M. Gay-Lussac quelques inconvénients, a fait connaître une nouvelle méthode d’analyse des chlorures d’oxyde. Cette méthode repose sur la propriété que possède le chlore de transformer Y induré de potassium en chlorure de potassium Cl K, et en perchlorure d’iode Ci 5 1 ; réaction (pii demande six équivalents de chlore pour un équivalent d’iodure potassique, c’est-à-dire pour 2 gr. 482 d iodure de potassium, 1 litre de chlore gazeux sec à 0 température et 0,76 cent, de pression, pesant 3 gr 208.

Quand cette action s’opère en présence

d’une solution d amidon, elle donne lieu à des colorations successives en bleu, violet, vert, rouge et jaune, puis à l’instant précis de la saturation, la décoloration devient complète, la liqueur reprend la transparence de l’eau pure; en sorte que si l’on dissout dans un litre d’eau distillée 2 gr. 482 d’iodure de potassium, chaque quantité de cette liqueur d’épreuve exigera son propre v olume de chlore poursa décomposition totale; (dsi l’on a ajouté a la liqueur une dissolution filtrée d’amidon, dès qu’on aura versé une quantité de solution chlorée correspondante à ce volume de chlore, fiodure d’amidon formé dès le début disparaîtra, parce qu’il n’existera plus trace d’iode libre.

Chlorure de fer ammoniacal (p. 173). —

Entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool faible. La potasse précipite le sesquioxyde de fer du soluté, et s’il y est ajouté en excès, elle en dégage de l’ammoniaque.

Chlorure de mercure (Proto-) (p. 173). — Entièrement volatil isa ble par la chaleur; l’éther sulfurique agité avec lui, puis (iltré, ne laisse pas de résidu cristallin par évaporation. Le résidu qu'il pou! laisser ne doit pas être coloré en jaune par l’eau de potasse. Il noircit par cette dernière, et le précipité chauffé donne du mercure métallique. Le nitrate d’argent, l’eau de chaux, l’acide sulfhydrique ne causent pas de précipité dans i’eau distillée avec laquelle il a été agité ou bouilli.

L’essai de ce produit est très-important, car il contient quelquefois, par suite d’une mauvaise préparation, une forte proportion de bichlorure de mercure. L’éther, qui le dissout facilement et ne dissout pas au contraire le protochlorure, décèlera facilement sa présence. En outre, le nitrate d’argent, l’eau de chaux, l’eau de potasse, l’acide suilhydrique, donneront, s’il y a du sublimé corrosif, le premier, un précipité blanc de chlorure d’argent; les deux suivants, un précipité jaune d’hydrate de bioxyde de mercure ; lè dernier, un précipité noir de sulfure de mercure. Christison dit que le calomel bouilli dans l’eau peut donner naissance à une certaine quantité de sublimé.

Les substances fixes seront décelées par la sublimation.

Chlorure de mercure (Proto-) précipité (p.

174). — Entièrement volatilisable par la chaleur. L’acide acétique qu’on fait digérer sur ce corps n’est pas précipité en jaune ou en bleu par fiodure de potassium. L’eau de chaux ne le noircit pas; l’acide chlor-

KSSAI PHARMACEUTIQ

hydrique le dissout sans effervescence. Il devient jaune quand il est chauffé avecun soluté de potasse.

La formule d'essai démontre la présence du carbonate de plomb, de l'amidon, du calomel, de la craie. Le premier donnerait un précipité jaune, et le second un bleu par l’iodure de potassium ; le calomel serait noirci par l’eau do chaux; la craie ferait effervescence par l’acide.

Chlorure de mercure (Bi-) (p. 174). — Entièrement volatilisable par la chaleur, et sa poudre est facilement soluble dans l’éther; ce soluté donne, par la potasse ou l’eau de chaux, un précipité rouge, lequel devient jaune si l’essai est fait à saturation. Le précipité chauffé donne de l’oxygène, puis des globules de mercure.

Le calomel, et le sel ammoniac y seront découverts en agitant le sel avec l’éther. b ou 6 parties de ce liquide dissoudront tout le sel s’il est pur. La sublimation lera connaître les substances fixes.

Chlorure de mercure et d’ammonium (p.

•175). — Entièrement volatilisable par la chaleur, l’acide acétique digéré sur lui ne précipite ni en jaune, ni en bleu par l’iodure de potassium ; l’eau de chaux ne le noircit pas, l’acide chlorhydrique le dissout sans effervescence ; donne de l’ammoniaque et devient jaune s’il est chauffé avec un soluté de potasse.

Cette formule d’essai fera découvrir les carbonates de plomb et de chaux, l’amidon et le calomel, qu’on mêle quelquefois au sel qui nous occupe.

Chlorhydrate de morphine ;'p. J7(i .

l’rès-blanc, son soluté est incolore ; chauffé à 1000 il ne doit pas perdre plus de io|100 de son poids, 100 mesures d'un soluté de 1 gram. dans 24 gram. d’eau, chauffe a environ 100°, et décomposé par agitation au moyen d’un faible excès de potasse, donnent un précipité qui, après 24 heures, occupe 12,5 mesures du liquide. Le précipité occasionné par l’azotate d’argent n’est pas entièrement soluble dans l’acide hydrochlorique ou nitrique, mais seulement dans l’ammoniaque en excès.

La blancheur du sel garantira contre la matière colorante qui accompagne le sel mal préparé; la chaleur assurera contre un exces d’humidité; la narcofine, qui s’y trouve souvent mêlée frauduleusement, ne serait pas redissoute par un excès d’ammoniaque ou de potasse. La codéine, qui existe presque toujours quand le sel a été obtenu par une double décomposition, est en si petite proportion qu’elle n'est nas sensible aux réactifs.