Dialyse.-; La
' dialyse, amsi ap-
pelée par opposition à analyse, est la séparation des suljslances par diffusion , c'est-à-dire par le passage ou le mélange spontané d'une substance en solution dans l'eau, h l'eau distillée, à travers un diaphragme membraneux ou septum inlei-posé entre les deux liquides. La diffusion augmente, en général, avec la température. Celte application à l'analyse, des phénomènes d'osmose observés, il y a environ 35 ans, par Dutrochet, est due aux belles recherches de Th. Graham, sur la diffusion moléculaire {Ann. de chim. et de phys., juin 1862). Au point de vue de leur facilité à traverser les membranes minces, Graham a divisé les corps en deux classes : les cristalloîdes ou substances crislallisables {urée, sucre, les divers sels, les acides chlo^'" hydrique, sidfurique, etc.), très - diffusibles , qui s'endosmosent rapidement et peuvent se dissoudre ; et les colloïdes {colle ou gélatine , cdbumine, amidon, gomme, tannin, dextrine, pectine, caramel, silice hydratée, alumine en gelée, peroxydes métalliques hydratés, matières extractivesvégétales et animales, etc. ), qui se diffusent très-peu ou pas du tout, ayant peu ou point de tendance à cristalliser, qui ne se
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dissolvent pas réellement, qui se gonflent au contact des liquides et forment des gelées plus ou moins épaisses; dont, en général, Téquivalent est élevé et le volume atomique considérable. De plus, les colloïdes sont aussi perméables que Peau pure aux sul)stances diiîusibles, tandis qu'elles s'opposent complètement au passage des matières colloïdes comme elles-mêmes. La séparation des cristalloïdes d'avec les colloïdes s'effectue avec autant de netteté que si l'on avait soumis à l'action de la chaleur un mélange de substances volatiles et fixes. Elle s'opère au moyen du dialyseur [fig. iGZi) consistant en mi tambour de papier parchemin, ou même de papier à lettre, monté sur un vase de verre circulaire ou sur un cercle de gutta-percha de 25 à 30 centim. de diamètre, de manière à former un tamis, et qui plonge dans un vase contenant de l'eau ; la matière à dialyser est mise, sous une épaisseur de i à 2 centim., dans le dialyseur; la substance cristalloïde se rend dans l'eau extérieure, après avoir traversé la membrane, agissant comme colloïde, qui retient seulement la substance non cristallisable ou colloïde. Le papier ou agent dialyseur étant attaquable par certains dissolvants, on peut le remplacer
{Vin. 16Z!.)
par du calicot enduit de gélatine, d'albumine^ par toute autre membrane colloïde, par un vase poreux de terre de pipe, peu cuite {Guignet) ; il en est de même du dialyseur auquel on peut substituer soit un tube ouvert aux deux extrémités, dont l'une est fermée par un morceau cle papier-parchemin, ou par un morceau de parchemin, de baudruche; soit des ballons de collodion (Guichani) (V. Un. ph. 1870). La méthode dialytique, féconde en résultats, paraît appelée à influer puissamment sur l'analyse organicfue immédiate, et à rendre de grands services en chimie pour la préparation de la silice, de l'alumine, des oxydes de fer et de chrome, etc. ; en toxicologie et dans les recherches médico-légales, pour la recherche des poisons minéraux et organiques {acide arsénienx, émétiqiie, morplnm, strychnine, brudne, digitaUne, etc.) mélangés à des substances organiques ou alimentaires ; en pharmacie, pour la préparalion de certimies matières extractives végétales ou animales ; en physiologie.
pourl'étude d'un grand nombre de phénomènes de la vie animale et végétale; et, dans les arts, pour la séparation et l'extraction de diverses substances salines, sucs végétaux, etc.
C'est ainsi que M. Buchner a séparé l'asparagine du mucilage de la guimauve; que Liebig a séparé l'alloxane d'un mucus provenant d'un catarrhe intestinal; que M. Redwood a • séparé certains principes actifs (généralement cristallisables ) que les substances naturelles présentent com] linés avec des matières inertes ; que M. Attfield a séparé de quelques sucs végétaux (sucs de tiges de pommes de terre, de belladone, de laitue, de choux, de concombres, etc.) certains corps cristallisables (nitrate de potasse, chlorure de potassium, sucre, etc.); que M. Wbitelaw, de Glascow, a séparé les sels de la saumure provenant des salaisons de viande et convertit le jus de viande qui en résulte en tablette de bouillon; que M. Péligot a séparé l'urée des résidus organiques de l'eau de Seine; que M. Dubrunfaut a pu séparer des derniers jus sucrés une portion notable des sels qu'ils renferment, et leur permettre de fournir une nouvelle dose de sucre cristallisé ; il a réalisé cette séparation, en grand, au moyen de l'appareil appelé osmomètre. (V. J. Ph. 1869).
Les substances vénéneuses solubles sont des cristalloïdes et, par conséquent, traversent les diaphragmes coUoïdaux ; la séparation ou dialyse se fait plus ou moins rapidement suivant la nature des matières organiques qui les accompagnent ; elle peut durer de 1 à 5 et 10 jours ; on peut l'accélérer en changeant l'eau du vase extérieur et la membrane du septum toutes les 2Zi heures (Réveil). Enfin la dialyse peut être réalisée avec des liquides autres que l'eau, tels que le sulfure de cari.ione, l'ess. de térébenth.
Quelques chimistes pensent que .la décoloration par le charbon est plutôt un phénomène de dialyse que le résultat d'une combin. des mat. color. avec le charbon [Un. ph., 1862, 1866).
Analyse spectrale. — Wollaston, en 1802, et, plus particulièrement, Frauenhofer, en 1815, observèrent que le spectre solaire (composé, comme on le sait, de sept couleurs inégalement réfrangibles) était traversé dans sa largeur par un certain nombre de lignes noires ou raies, très-déliées et très-inégalement espacées. Frauenhofer étudia spécialement leur position et vit qu'elles se présentaient constamment dans le même ordre et dans la même disposition. Il désigna, par les huit premières lettres de l'alphabet, les huit raies piincipales, les plus apparentes et à positions fixes, correspondant toujours au même point du spectre, c'est-à-dire aux rayons de la même réfrangibilité. Ces raies principales ont gardé le nom de raies de Frauenhofer; mais elles
APPENDICE PHARMACEUTIQUE
sont infiniment plus nombreuses ; Frauenliofer en a compté plus de six cents dans toute la longueur du spectre, depuis le rouge jusqu'au violet, et des études précises faites en Angleterre, en Allemagne et en Italie, en ont porté le nombre jusqu'à trois mille.
Si l'on reçoit à travers un prisme des raj'ons émanés d'une source lumineuse terrestre (bec de gaz, lampe, métal en fusion, etc.), ces lumières artificielles fournissent également des spectres colorés, mais qui sont caractérisés par des raies transversales, colorées, brillantes, que le spectre solaire ne possède pas, et dont la distribution diffère selon la nature de la lumière observée; ces spectres se distinguent en outre, du spectre solaire par le nombre et l'arrangement des couleurs.
C'est sur ces observations du spectre et sur ce fait capital , à savoir : que les vapeurs incandescentes des compo-és métalliques introduits dans une flamme décèlent toujours, dans le spectre de cette flamme , la présence et la nature du métal par des raies transversales brillantes, plus ou moins nombreuses et visibles, caractérisées par leur position respective, leur netteté ou leur difl^iision, leur nombre et leur coloration; c'est sur ces faits, disonsnous, que MM. Bunsen et Kiicliliofl" fondèrent, en avril 1860, une nouvelle nictliode d'analyse, dite spectrale , aussi remarquable par sa simplicité et son extrême sensibilité (V. p. 55) que par sa généralité et sa certitude (1). Ils démontrèrent que les raies caractéristiques que chaque métal (alcalin ou alcalino-terreux) l'ait naître dans le spectre d'une flamme, sont d'autant plus visibles que la température de la flamme est plus élevée et son pouvoir éclairant moindre ; et que l'observation de ces raies constitue un moyen d'analyse sur, facile et d'une grande puissance.
Les deux éminents professeurs de l'Université d'IIeidelberg ont reconnu , par celte méthode délicate , que des corps , comme le lithium, réputés très-rares, sont, au contraire, des plus répandus dans la nature ; en outre, ils ont été amenés h découvrir, dans certains produits minéraux, dans quelques eaux min('rales, deux nouvelles substances métalliques : le rubidium et le cœaium, dont les li'aces eussent été peut-être inappréciables par les
(1) Dès 1846, M, Zantedeschi, physicien italien, avait émis l'idée de considérer le spectre lumin. comme un ana- LYSATEUR C1IH0M ATiQUK , susceptible de révéler l'existence de corps terrestres et planétaires.
De son côté, et beaucoup plus tard, M. Cartmell a fait connaître une méthobk photochimioue pour reconnaître les alcalis fixes et les terres par les diverses teintes qu'ils communiquent à la Ëamme incolore d'un corps en combustion. Cette méthode consiste à interposer entre l'œil et la lumière un milieu coloré susceptible d'intercepter une couleur déterminée, et de laisser passer les autres. V. Un. phahm., 1860.)
seules ressources de l'analyse chimique. A l'aide des mêmes moyens d'investigation, un autre métal, le thallimn, fut découvert presque en même temps, en 1861, par M. Crookes, en Angleterre; et, en 1862, par M. A. Lamy, en France; Ytndium, en 1863, par MM. Reich et Richter ; enfin dans ces derniers temps, le gallium par MM. Lecoq de Boisbaudran et Jungfleish ; le philijypium et le décipium par M. Delalontaine (V. Bull, un.ph. 1879).
La même méthode a permis aussi à M. Kirchhofl" de connaître la constitution de l'atmosphère du soleil et de déterminer la nature des métaux qui entrent dans sa composition. L'argent, l'or, le cuivre, le plomb, Tétain, le mercure, l'antimoine, le lithium, le strontium, paraissent y manquer, ainsi que le silicium et l'aluminium, les deux éléments de l'argile si abondante ù la surface de la terre; mais le potassiimi, le sodium, le magnésium, le fer, le nickel et le chrome, y ont été reconnus.
L'appareil (spectromètre) dont se sont servis MM. Bunsen et Kirclihofl" se compose d'une caisse ou boîte noircie intérieurement, dont la ])ase est un trapèze reposant sur trois pieds. Les deux parois de la boîte, répondant aux côtés obliques du trapèze , et faisant entre elles un angle de 58" environ, supportent deux lunettes. L'une a son oculaii'e remplacé par un disque de laiton muni d'une fente verticale, placée au foyer de l'objectif; devant celte fente, on place une lampe, de manière que l'axe de la lunette rencontre le bord de la flamme ; c'est h cet endroit de la flamme que l'on maintient l'extrémité du fil de platine très-fin qui est chargé de la perle du sel h examiner (de préférence un chlorure). Entre les ol)jcctifs des lunettes, on place un prisme creux, d'un angle de 60°, rempli de sulfure de caibone. Ce prisme est supporté par un axe vertical traversant le fond de la boîte, et portant h son extrémité inférieure un petit miroir pouvant tourner avec le prisme à l'aide d'un bras adapté à l'axe. A la hauteur du miroii-, on dispose une échelle horizontale dont on lit les divisions au moyen d'une petite lunette dirigée vers ce dernier. Les raies sont d'autant plus marquées que la combinaison soumise à l'expérience est plus volatile ; un même sel donne des spectres d'autant plus brillants que la température de la flamme est plus élevée.
Le spectromètre a reçu de M. Steinheil, de Munich, et, en dernier lieu, de M. Duboscq, des modifications qui en facilitent l'usage. Au moyen d'une disposition ingénieuse des pièces de l'appareil, M. Duboscq lui a donné la forme verticale d'un microscope ordinaire {spectroscope) ; ainsi modifié, il est très-commode pour l'observation et s'emploie maintenant dans les laboratoires de chimie.
CHIMIE PATHOLOGIQUE
Les spectres des métaux alcalins et alcalinoterreux sont caractérisés, savoir : le potassium, par deux raies: l'une, rouge sombre; l'autre, violette; le sodium, dont le spectre est le plus facile à reconnaître, et, en même temps, le plus sensible, par une raie unique, jaune trèsbrillante ; le lithium, par 2 raies, l'une, jaune très-faible; l'autre, rouge, très-brillante; le strontium, par 8 raies : 6 rouges , 1 orangée et 1 bleue parfaitement isolée et très-intense; le calcium, par 2 raies : 1 orangée et 1 verte ; le baryum, dont le spectre est plus compliqué, par quelques raies rouges et 5 raies vertes ; le rubidium, par 1 raie rouge; le cœsium, par 2 raies bleues; le thallium, par 1 raie verte aussi isolée que la raie jaune du sodium ou la raie rouge du lithium (V. Un. ph. 1862). Vindium et le gallium ont des l'aies bleues.
Le spectre du phosphore donne 2 belles raies vertes et 1 troisième un peu moins visible (P. Christofle et Beilstein) (V. Un. pharm., 1863) ; le spectre du soufre donne 3 raies violettes très-larges et un grand nombre d'autres raies très-fines {Mulder). MM. Boettger, Simmler, Erdmann, ont observé les spectres du bore, des chlorures de bismuth, de manganèse, de plomb, de cuivre , du cyanogène, etc.
Le chlorure de chrome ne donne pas de spectre particulier ; mais V acide chlorockromique donne un spectre très-beau et très-compliqué, présentant 16 raies principales : 3 violettes, 8 vertes, 1 jaune, 2 orangées et 2 rouges.
Pour les métaux, autres que ceux de la première série, la question est plus complexe ; c'est ainsi que le fer ne possède pas moins de 70 raies brillantes. Déplus, il paraît résulter des expériences de M. A. Mitscherlich, que les métaux n'ont pas, comme on le croyait, toujours le même spectre, quelle que soit la combinaison dans laquelle ils se trouvent engagés; ce serait le métal lui-même réduit dans la flanmie qui produirait le spectre.
MM. Plucker et Hittorf ont constaté que certains corps, comme V azote, le soufre, ne donnent pas un spectre unique, mais deux
spectres très-différents, selon la température à laquelle on soumet le gaz ou la vapeur incandescente. Ils nomment premier spectre celui qui correspond à la température la moins élevée, et second spectre, celui qui correspond à une température plus élevée. Voxygène, le chlore, le brome, ïiode, etc. , n'ont qu'un spectre. En étudiant les spectres des gaz, MM. Plucker et Hittorf ont vu, en outre, qu'il n'y a pas de spectre de corps composé; c'est au reste une question encore très controversée. Ainsi le gaz oxyde de carbone, l'acide carbonique, le gaz oléfiant, le gaz des marais, le sulfure de carbone, etc. , donnent le spectre de la vapeur de carbone {Attfield, Morren), un des plus beaux et des plus curieux que l'on puisse observer.
Des recherches récentes ont montré que l'étude comparative des spectres des métalloïdes conduit à classer ceux-ci dans l'ordre que leur assigne déjà l'ensemble de toutes leurs autres propriétés {Troost el Hautefeuille, Ditte).
M. Stoddart a examiné les spectres fournis par un certain nombre de préparations pharmaceutiques\e's,^\\\s usitées (infusions, solutés, teintures, vins médicinaux, etc.) qui présentent des raies noires, constantes, dites raies cV absorption, remplaçant une partie du faisceau de la lumière transmise (V. JJn. Ph. 1870). D'autres recherches permettent d'espérer que l'analyse spectrale donnera de fécondes applications en physiologie et en toxicologie (V. Grandeau, instruct. pratiq. sur fanal, spectr. 1863; Delafoktaine 1878).
Jusqu'cà présent l'analyse spectrale est restée essentiellement qualitative; les travaux de M. Janssen donnent lieu d'espérer qu'elle pourra donner des déterminations quantitatives, ramenées à des mesures photométriques (V. Un. Ph. 1871). D'aprèsces idées, MM. Champion, Pellet et Grenier ont proposé un appareil fondé sur la mesure de l'intensité d'une raie brillante d'un corps pour doser ce corps; pour doser, par exemple, la soude dans les cendres des végétaux (V. J. ph. 1873).
CHIMIE PATHOLOGIQUE (1
SANG. — Le sang de l'homme, des mammifères et des oiseaux constitue un liquide rouge plus ou moins foncé, opaque, alcalin à l'état normal, d'une densité de 1,050 à 1,057 à -{- 15°% d'une saveur salée, d'une odeur
(1) On trouvera ceUe matière traitée avec plus de détail ■dans le Traité de Chimie pathologique, du docteur Lhéritieh; voyez aussi : P. Schutzenberger, Chimie appliquée à la Physiologie, à la Pathologie, 1864; Chimie ■médicale, Méhu 1879.
fade particulière ; main contiennent,
),15 de
sérum renfermant
1000 parties de sang hud'après M. Dumas :
Eau.
Matière grasse phosphorée, cholestérine , séroline , acides margarique et oléique libres , sel marin, chlorure de potassium, sel ammoniac, carbonates de soude, de chaux et de magnésie, phosphates de soude, de chaux et de magnésie, sulfate de potasse, lactate de soude, sels formés par des acides gras fixes et volatils.
Albumine.
caillot
renfermant
APPENDICE PHARMACEUTIQUE
Fibrine.
Hématosine.
(matière colorante).
Albumine et fibrine des elobules.
Contenant de la matière grasse, des sels terreux et alcalins (du fer (1), dumanganèse)i
Au microscope, à l'état vivant, il se montre formé d'un liquide incolore {plasma) et de globules rouges [hématies) et blancs (/eu€oc?/^e y). M. Hermann y a découvert le Protagon, azoto phosphore, cristalliD, principe de toutes les matières animales (jaune d'œuf, pus, sperme, cerveau). Le sérum renferme de la soude, les globules de la potasse.
Le sang [chair coulante, do Bordeu) peut être altéré pathologiquement de différentes manières. Nous nous bornerons aux cas suivants : 1° Sang altéré par du ims. Au microscope, le pus offre des gloljules doubles de ceux du sang {Donné). On bat le sang au sortir de la veine avec une baguette de verre pour en séparer la fibrine. S'il est pur, il forme sur la baguette une membrane élastique sans lambeaux ni filaments, causant entre les doigts une sensation seniblaltle à celle que produit le caoutchouc mouillé, et dont la couleur, d'abord rouge, devient jaunâtre par le lavage. Si, au contraire, il existe du pus, même 1/60, il se forme non plus une membrane, mais une accumulation de lambeaux filamenteux, sans élasticité, et d'autant plus mous que la quantité de pus est grande. Ces lambeaux sont rouges, mais le lavage les blanchit plus que dans le cas de sang pur. Si la proportion de pus est très-forte, il ne se forme lii membranes, ni lamlieaux filamenleux, et le sang ne se coagide plus {Mandl). — 2° Sang ictérique. Le sérum a une saveur désagréable, une couleur safranée qui devient jaune lorsqu'on l'élcnd d'eau. On verse sur ce sérum un excès d'alcool qui précipite des flocons albumineux; on filtre. Le soluté alcoolique, jaunâtre, réagit alcahn; évaporé, il laisse un résidu jaune foncé, d'une saveur amère désagréable, déliquescent et presque entièrement soluble dans l'étlier. Le soluté étliéré fournit, par l'évaporation spontanée, un résidu jaune orange avec des cristaux de matière grasse. Le précipité albumineux, traité par l'alcool bouillant, donne une liqueur verte qui, par refroidissement, donne des cristaux gras. Cliniquement, il suffit de traiter le sérum par l'acide sulfurique dilué ou l'acide nitrique ; sous l'influence de ces réactifs, un précipité cailleboté verdàlre prend naissance. MM. Lhéritier et Martin Solon ont trouvé de la bile dans le sang de quelques pneumoniques. — 3° Sang dans
(1) Le sang humain contient 0 "/o, 03 de fer métallique combiné aux globules [Pelouze).
la maladie de Bright. Les principales altérations consistent dans la présence d'une proportion sensible d'urée et dans une diminution de la proportion d'albumine. On constatera la première comme il sera dit plus loin, et la seconde par la pesanteur spécifique du sérum réduite à 1020, par la pesée de l'albumine de ce liquide, enfin par la présence, en forte proportion, de l'albumine dans l'm'me. — i° Saiig chlorotique. Il est pâle; diminution des globules, de la matière colorante, du fer, des sels, et de la fibrine ; accroissement de la proportion d'eau ; coagulation prompte, mais imparfaite; densité faible. — Le médecm et le pharmacien sont quelquefois requis comme experts pour déterminer si des macula tures sont des taches de sang. Si ces taches existent sur du fer (instruments tranchants ou contondants) et sont un peu épaisses, d'un rouge brun brillant, en exposant celui-ci à une température de 25 h 30", elles se soulèvent en écailles et laissent le métal assez brillant. En chauffant ces écailles dans un petit tube de verre, il se dégage de l'ammoniaque qui ramène au ])leu le tournesol rougi; mais ce caractère est insid'fisant, car des grattages de rouille chauffées dans un tube avec la potasse dégagent aussi de l'ammoniaque. Lorsqu'on traite une goutte de sang par une goutte d'acide clilorhydriqu€, la tache ne jaunit ni ne disparaît, et la lame de fer ne devient pas brillante, comme cela aurait lieu si la tache était produite par un suc acide. En plongeant la lame tachée de sang dans l'eau distillée, la matière de la tache se dissout et gagne le fond de l'eau, qui se colore plus ou moins si l'on agite. Chauffé ou soumis h l'action du chlore, ce liquide se congule ou devient seulement opalin, selon la quantité d'alljumine qu'il contient. S'il se forme un coagulum, celui-ci est gris-verdàtre sans la plus légèi-e trace de nuance rosée ou rouge. Ce coagulum peut être dissous par la potasse et donner un liquide coloré en vert par transmission, et en rosé ou en rougeàtre par réflexion lorsqu'on l'observe diuis un tube de verre étroit. Les taches produites par les fruits acides ou la rouille ne donneraient l'ien de seml)lal )le. Les taches de rouille sont claires et mates; celles provenant de fruits acides ont une teinte qui varie du rouge brun foncé au noir; elles sont hygroscopiques, complet solubles dans l'eau; la sol donne, avec un peu d'ac. acétique et de cyanure jaune, un précipité bleu foncé. Mais l'observation des faciles au microscope, d'un grossissement de 3 à /lOO diamètres {pj. 165), et la recherche des globules sanguins constituent le caractère essentiel et le signe le plus certain de la présence du sang. Pour les taches de sang sur étoffes, linges, vêtements, ou sur le bois (meubles, parquets, etc.), on découpera les-
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points de l'étoffe ou du vêtement où elles existent, on raclera les taches sur le bois ou
sur les meubles, on fera macérer dans l'eau ces découpures ou ces raclures; bientôt après on verra la matière colorante du sang se détaclier et se rassembler au fond du vase, en traversant l'eau, sous forme de stries rougeâtres, tandis que la fibrine restée sur Té- ^loffe ou sur le ] ois pourra s'enlever facilement avec l'ongle, sous forme de matière glutineuse
d'un blanc grisâtre ou rosé. Quant à la pMtie du sang dissoute dans l'eau, elle se comportera comme plus haut (V. Rev. ph. 1859-60 ; U71. ph. 1863 p. 18) ; elle doLuera un précipité avec l'acétate de zinc (Gimning) ; un précipité rouge brun ou chocolat, se caillebotant par l'ébullition, avec le Lungstate de soude fortement acidulé par l'acide acétique {Sonnenschein) (V. Un. ph. 1873); ces réactifs précipitent complètement la matière colorante du sang.
Un procédé qui parait très-sûr pour reconnaître les taches de sang, est celui qui repose sur la production des cristaux dliémine ou cristaux du sang {Teichmann) ; il consiste à chauffer à la lampe cà alcool, entre 2 lames de verre, la matière suspecte avec quelques gouttes d'acide acétique cristallisable et une trace de chlorure de sodium, sans toutefois évaporer à siccité ; si la tache est produite par du sang, l'examen au microscope d'un grossissement de 250 fois environ fera apercevoir des lames rhomboïdales très caractérisées d'une forme toujours identique, de dimensions variables, d'une coloration qui variedu jaune clairau brun rougeàtre. La production des cristaux d'hémine prouve toujours la présence du sang, mais leur défaut ne prouve pas nécessairement son absence. Toutes les espèces de sang rouge donnent des cristaux d'hémine identiques > quel que soit
l'animal dont le sang provient. Pour enlever les taches sur les étoltes, on remplace avec avantage l'eau par l'alcool ammoniacal. A l'aide de ce procédé, MM. Isidore Pierre et Lepetit, ont pu, après un intervalle de 10 mois, constater la présence du sang sur du drap qui peu après avoir été maculé de sang, avait été lavé cà l'eau bouillante, puis rincé à l'eau froide (V. J. Ph. 1860, 1862, 1868). Un dernier procédé, dû h M. Taylor, repose sur la coloration bleue que manifeste le sang au contact de la teinture de gaïac, additionnée de quelques gouttes d'élher ozonisé (V. p. 663) ; toutefois, cette teinture se colorant en bleu par les matières les plus diverses, la réaction ne peut servir ici que comme confirmation d'autres moyens analytiques (V. J. Ph. 1871).
Mais est-ce par le sang de l'homme ou par celui d'un animal que les taches ont été produites ? Jusqu'à présent, on n'a découvert aucun moyen certain d'établir une distinction entre le so.ng humain et le sang bestial. En 1829, Barruel a proposé l'acide sulfurique concentré pour arriver à faire cette distinction, en raison de l'odeur différente qu'il développe selon l'origine du sang. Dans le même but, M. Casanti a proposé l'acide phosphorique à 1,18 de densité. Un premier caractère éliminatoire à trouver était la différence du sang d'un mammifère de celui d'un autre vertébré, d'un oiseau, par exemple. Pour cela, après avoir recueilli le sang et l'avoir réduit par l'évaporation en une substance sèche, on le traite par un excès d'acide phosphorique. Dans ce cas, le sang de mammifère jouit de la propriété de s'agglutiner en une masse brillante, homogène, cohérente et plus ou moins tenace ; tandis que celui de l'oiseau gallinacé est entièrement dépourvu de ce caractère. Ce point acquis, il s'agit de distinguer le sang de l'homme de celui des autres mammifères. Ayant mis drais un verre 30 centigr. de sang humain réduit en poudre fine, puis k5 centigr. d'acide phosphorique, M. Casanti a observé qu'en agitant avec un tulje de verre, ce sang se gonfle et se ramollit, les particules s'attirent et adhèrent ensemble, puis s'unissent en une masse trèsbrillanle, de couleur hépatique, de consistance d'extrait, mais glutineuse et ayant beaucoup de plasticité. En la comprùnant avec le tube en verre, elle cède à la pression sans se diviser, et devient, au contraire, plus homogène. Abandonnée à elle-même, elle prend de la dureté sans perdre son brillant. Le sang du cheval donne un résultat tout différent. L'acide gonfle et ramollit la poudre d'abord ; mais les particules, au lieu de former masse, ne forment que des grumeaux durs et brillants qui refusent obstinément d'adhérer entre eux,
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et même se divisent d'autant plus qu'on clierche davantage à les réunir. Les sangs de bœuf, de veau, de mulet, de jument, de porc, de chevreuil, de cabiais, donnent le même résultat que celui de cheval. Celui du chat forme une seule masse comme celui de l'homme, mais qu'il suffit de replier sur elle-même pour la voir se diviser. Le sang humain présente les mêmes caractères malgré la difTérence d'âge, de sexe, de santé ou de maladie, si ce n'est, toutefois, le sang menstruel, qui se prend en une masse homogène, mais qui se divise en parcelles sèches et renflées, n'ayant plus d'aptitude à se réunir. {Vn. ph., i86Zi,1865.)
SALIVE. — Elle réagit alcalin, sa pesanteur spécifique varie de l,00/i3 h 1,0090 à + 12°. Elle est opaline et filante, tient en suspension des fragments de lissu épilhélial et des corpuscules muqueux dits salivaires, aussi se putréfie-t-elle rapidement. Les alcalis en dégagent une odeur ammoniacale; elle est précipitée par les nitrates d'argent, de plomb et de mercure; le luchlorure de mercure la colore en rouge pourpre, el le sulfate ferreux en rouge violet. Elle laisse G »/°, 35 à 0 «/", 8'i de résidu sec. Elle est formée d'eau (99 «/o, 5), de ptij'iline (0,0029) ou matière salivaire insoluble dans l'alcool {BcrzéJim), de mucus (0,001/i), d"osmazône unie au lactate de soude (0,0002), de chlorure de sodium (0,0017) et de potassium {BerzéHiis), de phosphate calcaire (0,00017), silice (0,00015) {Mi(schcrlich), àe dmstase atumale ou salivaire (Mialhe) et de sulfocyanure de potassium [Tiedmann et GmeWi). Elle peut être altérée dans ses qualités physiques et chimiques. Elle se charge de l'odeur de différentes substances (V. p. 1029). La couleur opaline est quelquefois remplacée par une nuance noirâtre, verdâtre ou jaunâtre, coloration due à du pus, du sang, de la Itile, que l'on y décèlera comme il sera dit plus loin. Dans l'hypocondrie, le pyrosis, la gastrite, la goutte, l'hystérie, le cancer de l'estomac, le diabète, etc.', la salive perd sa propriété alcaline pour prendre le caractère acide, ce que les papiers réactifs démontrent facilement. On peut retrouver dans la salive des substances médicamenteuses, comme l'iode, le mercure.
Le -nie pancréatique est alcalin, et contient trois ferments distincts, myopsine, amylopsine, stéapsine, qui le rendent propre à agir sur l'albumine, l'amidon et à émulsionner les graisses. {Un. ph. 1879).
BILE. — Liquide sécrété par la vésicule biliaire, de consistance de sirop épais, filant, d'une couleur jaune doré ou verdâtre ou brunâtre, d'une densité de 1,020 à 1,027; ayant, en général, une réaction alcaline; d'une odeur faible particulière, d'une saveur très-amère, soluble en toutes pp. dans l'eau avec laquelle il mousse
comme du savon, soluble aussi dans l'alcool qui n'en laisse que le mucus ; il se putréfie rapidement à l'air. Les alcalis le fluidifient, les sels métalliques le précipitent, les acides faibles précipitent du mucus, les acides forts en séparent la résine sous forme de flocons verts. Abstraction faite de quelques principes accessoires, la bile peut être considérée comme un véritable savon de soude, c'est une dissolution de choléate ou taurocholate de soude {bilinc, principe amer de la bile). La bile humaine contient : eau, sels divers (principalement des phosphates), traces de silice et d'oxyde de fer, taurocholate ou choléate de soude, glycocholate ou cholate de soude, choline, cholestérine, lécithine ou graisse phosphorée, stéarine, margarine, oléine, traces de savon et de mucosine, urée, matière colorante verte [biliverdine) présentant plusieurs modifications brune [cholépyrrine, biliphmne), jaune-rougeâtre {biliftdvine); M. E. Ritter a trouvé, en outre, une matière bleue (V. Vn. ph. 1870). Il n'y a pas de substance albuminoïde dans la bile, aussi n'est elle pas coagulée par la chaleur. C'est surtout à la matière colorante que l'on doit de découvi'ir facilement la l)ile partout où elle se ti'ouve. En effet, l'acide nitrique lui communique une teinte verte très-prononcée, qui, par im excès de réactif passe successivement au bleu, au violet, au rouge, puis enfin au jaune. Chaufl'ée h 60° au plus avec de l'acide sulfurique et du sirop de sucre, la bile donne une réaction pourpre et violette {Pcttenliofcr), dernière réaction toutefois qui ne lui est pas spéciale; elle a été modifiée par M. Strasburg, et appliquée à la recherche des acides biliaires dans Ihu-ine (V. J. j)h.lS12).
Le suc i/as(riquc est acide, sans doute par Tac. chloihydiique. Le suc intestinal léagit alcalin.
SPERME. — Liquide blanchâtre, visqueux, filant, oi)alin, d'une saveurun |)eu salée, d'odeur sui generis, qui rappelle celle du chlore, du châtaignier ou de l'ivoire râpé ; il verdit les couleurs bleues végétales ; chaufl'é, il ne se coagule pas, bien que laissant déposer quelques flocons glutineux. L'acide azotique lui communique une légère teinte jaune sans le troubler. 11 émulsionne les corps gras neutres, tels que l'huile d'olives {Lomjet). Evaporé, il perd 90 0/0 de son poids; il reste une matière organique jaunâtre, coagulable par l'alcool {spermatine) , qui projetée sur des charbons ardents, répand l'odeur de corne brûlée, et laisse un faible résidu inorganique, composé surtout de phosphates de chaux et de magnésie. Son caractère le plus saillant consiste dans les spermatozoaires {animalcules ou filaments onvers spermatiques, zoospermes, spermatozoïdes), que le microscope y fait voir et qui ont été découverts, en 1677, par un étudiant en médecine Allemand, Louis
CHIMIE PATHOLOGIQUE
Ilaram, élève de Leeuwenliœk. Cependant ces animalcules font quelquefois défaut. — En médecine légale, il estquelquefois important de pouvoir distinguer sur les tissus, les objets d'habillement, de literie, etc., les taches de sperme, de celles dues à des écoulem. blennorrhagiques ou leucorrhéiques, au mucus nasal, à la salive, etc. On pourra reconnaître les premières à ce que desséchées elles sont minces, jaunâtres, à circonférence irrégulière et ondulée , rendent le linge raide et comme empesé. Ainsi desséchées elles n'ont aucune odeur, mais il suffit de les humecter pour que l'odeur spermatique se développe. Sur un tissu blanc de coton ou de chanvre, elles se font remarquer par leur transparence {Roussin) ; sur les étoffes de soie, de laine, elles prennent l'aspect d'un vernis superficiel, blancluàtre, écailleux, plus ou moins analogue aux traînées laissées sur le sol et les feuilles par les limaçons. Si on approche le linge du feu avec précaution, les taches prennent une teinte fauve jaune, et sont parfaitement circonscrites, couleur que n'acquièrent pas les flux morbides. En faisant macérer les taches dans l'eau, elles s'y dissolvent et communiquent à ce fluide les propriétés du sperme liquide, La propriété qu'il a de jaunir par l'ac. nitrique sans être troublé le fait facilement distinguer des flux morbides, qui sont précipités et blanchis par cet agent. Mais les taches de sperme sont surtout différenciées par la présence des spermalozoaires, reconnaissables au microscope, même après un an et plus, qui ont l'apparence de têtards avec une tête aplatie, ovoïde, plus pointue en avant qu'en arrière, et une queue très-fine, longue de 1/20 à 1/10 de millim., terminée en pointe effilée. Ils sont tués par le chloroforme, 1 ess. de menlhe, à doses très-faibles {Mantegazm). — En résumé, la recherche du sperme consiste à ramollir les taches avec de l'eau, à les séparer autant que possible du tissu et à les examiner au microscope pour constater la présence des spermatozoaires. Une petite goutte de teinture d'iode iodurée les rend plus apparents.
URINE. — Liquide limpide, de couleur ambrée variable, à réaction acide au moment de son émission, très-rarement neutre ou alcaline, de saveur salée sui generis, d'une odeur fade et nauséabonde, et de densité variable suivant Tcâge, le sexe et le régime, de 1,005 à 1,030 (6 à 7° B^). La quantité moyenne d'urine expulsée, en 2lx heures, par un adulte, à l'état normal, est de 1250 gr.; elle égale la perspiration cutanée et s'influencent réciproquement. Après son émission, l'urine se trouble, laisse déposer des sels, devient alcaline et exhale une odeur très-ammoniacale.
La matière colorante de l'urine, appelée urochrôme par le docteur Thudichum, est jaune.
Irès-soluble dans l'eau; M. Scherer la considère comme étant la substance fermentescible et fait jouer au mucus le rôle de ferment. (V. ÏJrt. p/tarm., 1865.) D'après l'analyse de Berzélius, on trouve dans :
d'urine de résidu
d'homme. d'urine.
Uric 30,10 44,93
Acide lactique libre ? \
Laotate d'ammoniaque? / a-, ,r
Extr. de viande sol. dans Talc, l "''^ ^^'°^ Mat. extractives sol. dans l'eau, j
Acide urique 1,00 1/1.9
Mucus de la vessie C,32 0,48
Sulfate de potasse 3,71 S,b4
Sulfate de soude 3,16 4,72
Phosphate de soude 2,94 4,39
Biphosphate d'ammoniaque 1,65 2,46
Sel marin 4,4.1 6,64
Sel ammoniac 1,50 2,24
Phosph. de chaux et de maern... 1,00 1,49
Silice ". 0,03 0,04
Eau 933,00 0,00
Dans cette analyse faite, il y a plus de cinquante ans, il s'agissait sans doute d'urine du matin, quelquefois très-concentrée et trèsdense. Voici une analyse plus récente de l'urine, due à MM. Becquerel et Rodier :
Urée
Acide urique
. Sels axes / chlorures. ( ^'^ •''^T' ' ' '
indecomposab. | phosphates de soude
a la tempe- ) gulfates... dépotasse...
rature rouge. ( l de magnésie .
, Acide lactique
Lactate d'ammoniaque
Matières colorantes
Matières extractives
Chlorhyd. d'ammoniaque . .
Acide hippurique ?
Matières
organiques.
Eau.
En résumé, l'urine est une dissolution d'un certain nombre de sels, accompagnée de matières organiques provenant de la nourriture el de l'usure de nos différents organes.
Les propriétés physiques et chimiques de l'urine peuvent être modifiées par une foule de causes : beaucoup d'aliments odorants ou colorés lui communiquent leur odeur ou leur couleur; les médicam. chimiq. lui donnent leurs réactions. (V. p. 172 et 1029.) Parmi les substances toxiques ou médicamenteuses qui peuvent être introduites dans l'économie, il en est un certain nombre qui ne peuvent être retrouvées dans les urines {acides minéraux, alcool, camphre, musc, etc.) ; quelques-unes passent dans l'urine après avoir subi une altération spéciale {acétates, citrates et tartrates alcalins, acide benzoîque, soufre, hydrogêne sidfuré, sulfures, etc.) ; d'autres, au contraire, passent dans l'urine sans y subir d'altération {iodure de potassium, mercure, arsenic, chlore, antimoine, silice, ac. succinique, ac. galliquc, carbonates, phosphates, sidfates, azotates, chlo-
APPENDICE PHARMACEUTIQUE
rates, snlfocyamires, etc.). Certaines matières colorantes (celles de la rhubarbe, de la garance, du bois de campêche, du séné, des cerises noires; le sulfate cVindigo, la gommegutte) colorent fortement V mine ;V opium, le copalm, le poivre mbèbe, Vasa fœtida, le safran, lui communiquent leur odeur propre ; l'essence de térébenthine, les baumes, certaines résines lui donnent une odeur de violette; les asperges, une odeur fétide particulière, b';en connue (V. p. 172). La coloration de l'urine est fort souvent changée par des causes toutes pathologiques. Sa pcàleur est remarquable dans un grand nombre de névroses, surtout dans la migraine et l'hystérie ; elle devient rouge plus ou moins foncé dans les maladies féJjriles; rouge ou jumentcuse daixs le rhumatisme aigu, dans la goutte ; noire ou plutôt jauneorange foncé dans les maladies putrides; rouge de sang ou noirâtre dans riiéraaturie; bilieuse et tachant le linge en jaune dans l'ictère, etc. Relativement à sa consistance et transparence, l'urine est muqueuse, glaireuse, oléagineuse, troulde, sédiiuenteuse, épaisse, floconneuse. Au lit du malade, le praticien peut reconnaître, avec une exactitude généralement suffisante pour son diagnostic, les qualités di' l'urine : d;uis ce Init, il en constatera la densité, la couleur, l'odeur, la saveur ; si le papier bleu de tournesol trempé dans l'urine rougit, c'est que celle-ci est acide ; bleuit-elle au contraire le papier rougi de la môme substance, elle sera alcaline. — L'acide nitrique est un réactif précieux et journellement usité pour constaler l'état de l'urine. Ajouté directement et goutte à goutte dans ce liquide, il détermine la précipitation de Valbumine sous forme de flocons ; il précipile aussi \\ici<le unqxœ, mais le précipité ne se forme souvent qu'après plusieurs heures de contuct et lorsque cet acide est assez abondant. Ajouté en excès, il fait passer au vert, puis au rouge obscur, puis enfin au brun, la matière colorante de la l)ile {V. p. 1228) ; ajouté en excès encore, il dissout en général les sédiments et notamment ceux d'acide urique et les urates. — Il peut aussi faire découM'ir Varée, lorsqu'elle existe en pp. notable dans l'urine. A cet effet, on met dans un verre de montre une portion de ce liquide auquel on ajoute un volume égal d'acide, qui donne lieu à une cristallisation de nitrate d'urée. On a proposé un assez grand nomljre de procédés pour doser Xurée dans l'urine. Le procédé de Lielàg, qui repose sur la propriété que possède ce principe de se combiner, avec le Jnoxyde de mercure, consiste à verser une liqueur titrée d'azotate de liioxyde de mercure dans 2 volumes d'urine additionnés de 1 volume d'un mélange composé de : 2 volumes d'eau de baryte pour 1 volume d'azotate
de baryte en solution saturée à froid. On continue de verser la liqueur titrée jusqu'à ce que une goutte du mélange placée dans un verre de montre rempli d'une solution saturée de carbonate de soude forme une pellicule jaune au moment de la réunion des deux liquides. Le procédé de M. Bunsen repose sur la propriété de l'urée en solution aqueuse de se transformer en carl^onate d'ammoniaque, vers 260'^=; l'urée est chauffée avec une solution ammoniacale de chlorure de baryum et on obtient du car];)onate de baryte équivalant à l'urée détruite. La proportion d'urée dans l'urine et des matières azotées qui l'accompagnent peut être aussi déterminée par le procédé de M. Leconte, qui consiste à oxyder l'urée à l'aide de l'hypochlorite de soude ; il en résulte du chloiurè de sodium, de l'eau, de l'acide carbonique et de l'azote. Le poids de l'urée se déduit du volume de gaz dégagé (V. Un. pliunn. , 1879). D'autres procodés de dosage ont été indiqués par M. Byasson, qui modifie le procédé de Lielùg, et verse dans un volume déterminé d'urine, préalal)lement décolorée par une addition convenal)le d'eau de baryte, une liqueur titrée d'azotate de bioxyde de mercure auss: peu acide que possi])le; par M. Guichard qui verse une solution titrée de bichlorure de mercure dans l'urine préalablement déféquée au moyen du sous-acétate de plomb liijuide dont l'excès est précipité par le ))icar)!onate de potasse en solution saturée; après filtration, le mercure non précipité est dosé, d'après le procédé de M. Personne, à l'aide d'une solution titrée d'iodure de potassium; par M. Bouchardat qui, prenant pour base la décomposition du nitrate d'urée au moyen de l'hydrogène naissant, en azote, eau et acide carbonique, dose l'urée d'après la quantité produite de ce dernier gaz. (V. Un. ph. 1868, 1869); par M. Boymond, dout le procédé est l)asé sur la décomposition de l'urée en volumes égaux d'azote et d'ac. carbonique par l'acide azoteux, représenté par un réactif mèrcuriel consistant en un mélange d'acide azoteux, d'azotite et d'azotate de mercure; la réaction est efi^ectnée dans un petit appareil S])écial en verre, dont le poids permet de le placer sur une balance; en opérant sur 10 c. cubes d'urine, connaissant la perte de poids de l'appareil après la réaction, on en déduit le poids de l'urée, sachant que 100 gr. d'urée produisent 120 gr. d'azote et d'ac. carlionique (V. J. ph. et Un. ph. 1873). Un procédé pratique et expéditil' est celui du dosage de l'urée au moyen de l'hypobromite de soude, dans un appareil spécial dit urométre ou uréométr<', {Knopp, Yvon, Magnier de la Source) (V. Un. pharm. 1879). — L'acide chlorhydrique précipite aussi l'ac. urique et réagit sur la ma-
chimie; pathologique.
tière colorante de la bile. Il est même préférable, dans ce cas, à l'acide azotique en ce que son action dissolvante sur l'acide urique est moins grande et que la couleur verte qu'il développe sur la bile est permanente. L'alun, le prussiate jaune de potasse et le bichlorure de mercure sont de bons réactifs de l'albumine qu'ils précipitent. Mais si l'urine est alcaline eu neutre, elle doit être préalablement acidulée par de l'acide acétique. La chaleur et l'alcool, qui déterminent la coagulation de cette substance, sont encore à employer. Suivant M. Lehmann, l'urine albumineuse est toujours acide et cette acidité serait due non à un acide libre, mais à du biphosphale de soude,
La présence du sang dans l'urine se rattache à l'existence d'un assez grand nombre de maladies locales ou générales. S'il est pur et en grande quantité, il conserve la teinte qui lui est propre, gagne en grande partie le fond de l'urinai où il forme caillot. La coloration ronge de l'urine ne suffit pas pour que l'on puisse conclure à l'existence certaine du sang ; il faut constater la présence des globules à l'aide du microscope, ou avoir recours à l'examen suivant, dû à Lecanu. Les urines préalablement saturées par un peu d'acide nitrique, si elles sont ammoniacales, sont portées à l'ébullition ; le coagulum formé est recueilli sur un filtre, traité sur le filtre même, s'il ne peut en être détaché, par l'alcool aiguisé d'acide sulfurique; il se décolore, tandis que le liquide prend une teinte brune qui passe au rouge vif par un léger excès d'ammoniaque. En faisant évaporer le soluté alcoolique, on recueille le corps colorant à la surface du liquide, sous forme de matière noire, d'aspect résinoïde, soluble dans l'éther acétique et dans l'alcool ammoniacal, auquel il communique une couleur rouge qui donne avec l'acide chlorhydrique un soluté jaune précipitant en bleu par l'addition du cyanure jaune de potassium. — h' albumine {uralbumine de M. Commaille) dans l'urine sera reconnue par les moyens déjà indiqués. Toute urine qui précipite une matière floconneuse, par l'acide azotique et non par l'acide acétique, et qui se coagule par la chaleur, est assurément albumineuse (V. p. 1236). Un bon réactif de Talbumine dans l'urine est l'acide phénique {Méhu)\ on ajoute à l'urine successivement 1/50 d'ac. nitrique ordinaire et 1/10 d'une solution phénique composée de : acide phénique 1 p., ac. acétique ordinaire 1 p., alcool à 86° c. 2 p. Comme contrôle, M. L. BOuland recommande de dissoudre dans un peu de potasse le précipité d'albumine, bien lavé, et de verser dans la solution 1 à 2 gouttes de liqueur de Barreswil, on a immédiatement une belle couleur violette (V. Un. ph. 1868, 1869, 1870). M. Es-
bach dose l'albumme dans les urines à l'aide de Tac. picrique (V. Un. ph. 187/i). — Les urines chyleuses ont une teinte opaline, laissent déposer une matière gélatinoïde ; leur surface se recouvre d'une couche crémeuse. Ce caractère les distingue des urines qui contiennent du pus, des matières grasses, du phosphate de chaux, de l'albumine. — Les urines graisseuses se reconnaissent aux globules gras qu'elles contiennent, et qui, dans quelques cas, leur donnent l'apparence d'émulsions. On peut séparer les globules gras à l'aide d'une huile fixe ou volatile, de l'éther, etc. — Les urines laiteuses ne sont que des urines chyleuses, on les rencontre assez souvent chez des sujets habitant les pays chauds. Les urines spermatiques sont louches , ne se coagulent ni par la chaleur, ni par l'acide azotique, et dégagent une odeur de sperme pendant leur évaporation. Par le repos, elles laissent déposer les animalcules du sperme, qu'il est alors facile de reconnaître au microscope et par les réactifs que nous indiquons p. 1228. — Le pus se rencontre fréquemment dans l'urine. Pour peu qu'il soit en quantité un peu notable, il rend ce fluide opalin. Après repos, il forme un dépôt blanc mat, laiteux ou jaunâtre, bien délimité.
Dans les affections du foie, l'urine est assez souvent colorée en jaune par la bile. On reconnaîtra cette substance dans l'urine par les réactions que nous avons indiquées k l'article Bile {p. 1228), et aussi par le chloroforme qui, suivant M. Cunisset, est un réactif de la bile, plus sensible que l'acide nitrique. M. Maréchal considère comme plus sensible encore la teinture d'iode, dont quelques gouttes déterminent dans une urine bilieuse, neutre ou acide, une belle teinte vert-émeraude qui persiste pendant une demi-heure (V. Un. ph. 1866, 1868). — La présence du sucre dans l'urine {Glycosurie) se rattache à une altération pathologique des plus intéressantes, le diabète. L'urine diabétique est pesante (densité 1,030 à 1,052), sucrée, sa couleur est ordinairemen-t pâle ; sa réaction neutre ou alcaline devient, avec le temps, fort acide par suite de la transformation du glucose en acide lactique. Dans l'urine, il y a plusieurs moyens de déceler ce sucre. Par exemple, lorsqu'on fait bouillir dans un matras P. E. de lait de chaux ou un peu de potasse caustique avec de l'urine diabétique, le mélange brunit d'autant plus que la proportion de glucose est plus forte {Bou~ chardat). La même urine étant chauffée avec un peu d'acide sulfurique seul, et mieux additionné de bile, il se produit une belle coloration rouge {Thomson). Elle réduit à chaud et noircit le sous-nitrate de bismuth en présence de la potasse {Boettger) ou la dissolution d"hy-
APPEx\DICE PHARMACEUTIQUE.
drate de bismuth dans la potasse caustique additionnée de Q. S. suffisante d'acide tarlrique {Francqui et Van de Vyvére). Le réactif Barreswil ou celui de Feliling (p. 1158) est un moyen d'essai fort sensible; on porte à TébuUition 1 vol. d'urine à essayer avec 2 volumes de liqueur cupropotassique. Lorsque l'urine ne renferme qu'une très-petite quantité de sucre, on a conseillé de la décolorer préalablement par le noir animal {Maly), ou de rechercher le sucre dans l'eau de lavage de ce charbon {Seegen) (V. J. p/i. et Vn. ph. 1872). A la rigueur le sulfate de cuivre suffirait. En préparant la liqueur de Felding avec : sulfate de cuivre pur cristallisé, 3i gr., 65 ; eau distillée, 200 gr.; tartrate de potasse et de soude pur, 173 gr.; lessive de soude caustique à 18'\5 B% ^80 c. cub., et complétant un litre, on a une solution dont 10 c. cubes représentent 5 centigr. de glucose. Ces 10 centim. de solution cuivrique sont chaudes au bain de sable dans une pctito fiole de verre blanc, et on ajoute goutte à goutte avec une burette graduée la liqueur sucrée, tant qu'il se forme un précipité jaune rougeàtre et que la liqueur est colorée en bleu ; on s'arrête lorsqu'elle ne ])récipite plus en noir p:u- l'hydrogène sulfuré ou en brun marron par le cyanure jaune, c'est-à-dire lorsqu'elle ne contient plus de cuivre. La fermentation alcoolique développée â l'aiilc de la levure de bière, le suHturiinètrc de M. Soleil ou XadiabétoinétreAtEA. Rulnipiet(V. iv.'c.phaiin., 1856-1857) ifig. 16G), dans lequel la lumière polarisée est déviée à droite, sont encore des moyens d'essai à mettre en pralicpie à l'occasion. Pour extraire le sucre de l'urine, on la fait évaporer à la température de 60", au H. -M.; lorsqu'elle est convenablement évaporée, on l'abandonne à l'étuve chauffée à 25", et l'on
[nj. IGG.)
obtient des cristaux de sucre urinaire que l'on peut avoir tout à fait blancs et purs, par des lavages et des dissolutions dans l'alconl. Un moyen fort simple d'obtenir le sucre diabétique de l'urine, c'est de mettre celle-ci dans un alcarazas à travers les pores duquel elle filtre et laisse, par évaporation, le sucre cristallisé sous forme de croûte. Aux modes d'essais chimiques diabétiques nous ajouterons les suivants, qui sont à la portée de tout le monde. 1" Quelques gouttes de l'urine sont déposées sur du papier blanc non collé ; on
chauffe avec précaution. Si l'urine est sucrée, elle s'évapore lentement et laisse sur le papier un résidu sirupeux, qui le rend transparent à la manière de l'huile. 2" Quelques gouttes d'urine diabétique répandues sur une étoffe de laine noire, puis séchées, laissent après elles une tache blanche sirupeuse. 3" En abandonnant à une douce chaleur de l'urine diabétique à laquelle on a ajouté un peu de levure, il se développe bientôt une odeur de vin ou de bière manifeste. Dans quelques urines diabétiques, on a aussi trouvé de l'acide hippurique (Lehmann). — Sédiments de Vurine; gravelle. Ils sont de deux sortes, selon qu'ils prennent naissance dans les urines acides ou dans les urines alcalines. Les premiers peuvent être composés plus particulièrement d'acide urique, d'urates d'ammoniaque ou de chaux, de chlorure de sodium, de cystine et de mucus, ensemble ou séparément, et combinés avec de la matière colorante de l'urine. L'acide urique y est soit à l'état de poudre rougeàtre, soit sous forme de cristaux de formes variées. Les sédiments d'urines alcalines sont ordinairement composés de mucus, de phosphate de chaux seul ou mêlé de phosphate ammoniaco-magnésien; rarement ils contiennent des urates. Les sédiments bleus Aq l'ui-ine, que quckpies chimistes, avec Braconnnt, atlrihuenl à des substances azotées particidières, la Cyunouiine {Uroctjanine deM. Houcher, JJrocyanose de MM. O'Horke et Fordos et la Méhinourine , et d'autres, à des sédiments ordinaires colorés par du bleu de Prusse, sont constitués par une poussière bleue qui dégage, par la clialeur, des produits empyreumatiques. L'alcool bouillant la dissout en partie et laisse déposer par refroidissement une poudre bleue cristalline que les acides colorent en rouge et que les alcalis ramènent au bleu, lleller attribue la coloration bleue de l'urine à un corps jaune {iiroxanthi/ie) qui se transforme, par l'oxydation, en deux autres matières colorantes, rouge rul>is («e. uroérythrique, de M. Fordos) et bleu d'oiUremer, et qui se rencontre surtout dans les inaliulies où le sang renferme beaucoup d'urée, lleller a signalé aussi dans l'urine plusieurs autres matières colorantes {uroglaucine, urorliodine, uroérythrine, ac, rosêique, purpurine), assez peu définies, qui se produiraient dans le typims. Suivant M. Thudichum, l'uroérythrine serait due à une oxydation de l'urochrôme; et la fétidité de l'urine décomposée, acide ou alcaline, devrait être attribuée à la formation, de substances particulières : ruromélunine, produit de décomposition de l'urochrôme, Furopittine, romichoUne, ou acide omicholiquc {Soc. ch. 1868). Pour les urines à sédiment violet, légèrement allnmiineuses, qui se rencontrent surtout chez des malades atteints
CHIMIE PATHOLOGIQUE
d'affeclions de la moelle épinière, M. Méhu est parvenu h extraire les matières colorantes (bleue et rouge), au moyen de Téther, du chloroforme et de Talcool (V. J. i^h 1871). — Pour connaître la nature chimique des sédiments de l'urine, on commence par s'assurer de la réaction de celle-ci, afin d'avoir une première indication. Si elle est acide, on filtre, on dessèche la matière restée sur le filtre et on la fait bouillir dans l'eau. Celle-ci dissout les urates et laisse sur le filtre l'acide urique et les phosphates. Ces deux substances peuvent être séparées par l'acide nitrique, qui dissout seulement les phosphates, que l'on reconnaîtra alors à leurs réactions. Pour vérifier la nature des produits entraînés par l'eau bouillante, on évapore à siccité, on traite une petite quantité de résidu par l'acide azotique aidé de la chaleur, et on^ obtient ainsi la teinte pourpre de murexide, caractéristique de l'acide urique, que Tammoniaque rend encore plus intense. Une seconde portion de la masse est mêlée avec un peu de chaux caustique. En chauffant le mélange sur une lame de platine on obtient des vapeurs ammoniacales. Enfin, on chauffe au rouge sur une lame de platine une troisième portion du résidu, et on obtient un produit alcalin insoluble dans l'eau : magnésie ou chaux ; soluble au contraire dans ce véhicule : soude ou potasse. Si l'urine est alcaline, les sédiments seront plus particulièrement formés de phosphate calcaire et de phosphate ammoniaco-magnésien. On reconnaît un sédiment de cette nature par la résistance qu'il oppose à l'action dissolvante de l'eau, à sa solubilité dans l'acide chlorhydrique d'où l'ammoniaque le précipite, et aux vapeurs qu'il fournit lorsqu'on le triture avec de la potasse caustique. Le soluté hydrochlorique, presque neutralisé par l'ammoniaque, puis traité par l'oxalate d'ammoniaque, donne un précipité d'oxalate de chaux. Si l'on sépare le précipité, qu'on ajoute h la liqueur un excès d'ammoniaque, on obtient un précipité de phosphate ammoniaco-magnésien avec excès de base. Si le sédiment ne contenait que du phosphate ammoniaco-magnésien, il ne précipiterait pas par l'oxalate d'ammoniaque dans la liqueur acide presque neutralisée par l'ammoniaque. Dans ces recherches sur la nature des sédiments urinaires, il pourra être utile de consuher le tableau analytique dressé par M. Sorré (V. TJn. Ph. 1867, p. 290). Outre la qualité acide ou alcaline, on trouve une première indication dans la couleur des sédiments urinaires ; ainsi ce n'est pas cà tort que l'on nomme gravelle rouge, les sédiments d'acide urique ; gravelle jaime, les sédiments d'oxalate de chaux; gravelie grise, les sédiments de phosphate ammoniaco-magnésien. (V. Golding
Ui!Uii.ii;iiii»iiiitlii|i|iiiiiiiiiiiiiiilUMilii4i|liiHiHftiilllJlll|Bill»1itiHliitiiijmii[lrtliii
BiRD, de V Urine et des dépôts urinaires, traduit par le D-^O'Rorke, 1861; Un. ph. 1869.)
Analyse approximative de Vurine (V. Un.
ph. 1872, p. ^2). — Les méthodes d'analyse de l'urine que nous avons exposées jusqu'à présent ne sont guère praticables que dans
un laboratoire ; mais il en est de plus simples , de plus faciles et de plus expéditives, qui sont susceptibles d'éclairer le clinicien au lit même du malade et qui peuvent lui fournir illicà des données sur lesquelles il doit asseoir son diagnostic.
Pour cela on constate : 1'^ la quantité d'urine rendue; 2" sa densité à l'aide d'un simple aréomètre ou mieux de Vurométre ou urinométre (densimètre donnant les densités des liquides de 1000 à 1050, à -{- 15«<=) de M. Bouchardat (fig. 167), dont les indications peuvent être corrigées soit au moyen de tables spéciales (V. Bouch.), soit par les formules que M. Sorré a données pour les cas où l'urine contient ou ne contient pas de sucre, et où l'on op^'re à une température inférieure ou supérieure cà -j- 15°'= (V. Un. Ph. 1867); 3° sa coloration, qui permet de juger non-seulement de la quantité des matières dissoutes dans l'urine, mais très-souvent encore de la nature de certains principes déposés accidentellement dans ce liquide; h° la consistance et la transparence, aux altéralions desquelles se rattache la plupart du temps la présence des sédiments, du mucus, du pus, du sang ; 5'^ l'acidité , l'alcalinité , ou l'état neutre , précaution indispensable puisqu'elle éclaire sur la nature des sédiments formés : on se sert pour cela de papier de tournesol rouge et bleu ; 6" l'action de l'acide nitrique ; une petite quantité de ce réactif détermine, dans quelques urines, la formation d'un sédiment d'acide urique. Une grande quantité du même acide dissout le précipité précédent ou tous les sédiments, surtout ceux d'acide urique et des urates ; enfin l'acide nitrique, ajouté à un volume égal d'urine, peut, lorsque ce liquide est très-riche en urée, déceler la présence de ce principe en donnant lieu à une cristallisation rapide du nitrate d'urée ; 7° l'action de la chaleur ; cet agent dissout les sédiments des urines acides, et la dissolution
123Zi
APPENDICE PHARMACEUTIQUE
commence- à-. -j—3ô'^ ou + ■iO'"; ii précipite et coagule ralbunaine, quelle que soit l'origine de la présence de ce principe dans l'urine, pourvu toutefois qu'ellesoit acide ; 8° l'aclion de l'acide cMorhydrique ; cet acide précipite aussi l'acide urique qui n'y est pas cependant tout à fait insoluble (V. J. ph. 1872), et la matière colorante de la hile ; on doit même, dans ces deux cas, le préférer àl'acide nitrique, parce que son action dissolvante sur l'acide urique est moins énergique, et que la couleur verte qu'il communique à la matière colorante de la bile est permanente ; 9^ l'action du nitrate de baryte, qui sert à déceler la présence des sulfates ; 10'^ l'aGtion du nitrate d'argent, qui indique l'existence des chlorures et des phosphates ; 11° l'action de l'acide oxalique, qui permet de recon-' naître la chaux et la magnésie ; 12 ' l'action de l'ammoniaque, qui peut aussi être mise à profit pour apprécier approximalivemenl la quantité des phosphates ; 13 ' l'odeur et la saveur fournissent quelquefois des renseignements qu'il ne fa^ui pas négliger, comme dans le diabète sucré et dans le cas de décomposition des urines dans la vessie; l/i" enfin l'emp/oi du min'osrope permet d'étudier et de distinguer les corps suivants : a. dans les urines parfaitement transparentes, quelques lames d'épiliiélium ; b. dans celles qui contiennent une quantité notable de mucus, les mêmes lamelles et de plus les globules de mucus; c. dans celles qui contiennent du pus, les glol)ules de pus à peu près semblables aux précédents ; d. dans celles qui coniliennent du sang, lesglobules de ce liquide, le plus souvent déformés et irréguliers; e. lesglo- Ijules qui se forment dans les urines des diabétiques; f. dans les urines spermatiqnes, les animalcules sperniaticiues le plus souvent morts ; g. dans les urines séilimentenses et acides, les grains amorplies d'acide uricpie combinés à une petite quantité de matière animale et d'urates, beaucoup plus rarement d'aciile urique pur; h. dans les sédiments des ui-ines alcalines ou neutres, les grains amorphes de carbonates de chaux et de magnésie, de phosph Ue cdcaire ; sou\Tenl les cristaux de phosphate ammoniacomignésien. Mais lorsque le praticien juge convenable de faire cet examen chimico-cliniquc des urines, il doit tenir compte de l'espèce (urines du soir ou du malin; urines de la digestion, rendues 2 ou 3 heures après le repas, influencées par la quantité ou la nature des aliments), de la boisson (uruies des boissons, plus aqueuses, moins denses) et de la qu<intilé d'urine sur laquelle on opère, car en ne soumettant puis f^i l'analyse toutes les quantités d'urine sécrétée pendant 24 heures, on n'arrivera jamaisqu'àdes résultats relatifs {Cotlereav). S'agil-il de retrouver dans l'urine certaines subslances médicamenteuses {iodures^ bro-
mures, chlom forme, sanUnim, sulfate de qmnine, etc.) dont .la. présence est souvent utile à constater, on emploie pour les iodures les procédés ordinaires déjà indiqués, ou. celui de M. Laronde (J. ch. m. 1866), qui consiste à agiter Turine avec quelques gouttes de pétrole, à y instiller quelques gouttes d'acide nitrique, puis de chlorure de chaux liquide et agiter; la présence de l'iodure sera manifestée par la teinte rosée qu'aura prise l'huile de pétrole en remontant h la surface du liquide. Le mélange d'urine à essayer et d'empois d'amidon, agité avec quelquesgouttes de solution d'iiypochlorile de chaux au 1/8, donne immédiatement la colo^ ration bleue caractéristique de l'iode {PùUacci) . — Les- bromures seront décelés en évaporant l'urine à siccilé-, épuisant le résidu sec par l'eau distillée chaude, filtrant et ajoutant un peu de chlorure de soude à lu solution acidulée par l'acide citrique; il se produit du chlore naissant qui mel en liberté le brome ((ue l'on peut séparer par l'cther ou par le sulfure de carbone {Caigmef). — Pour la recherche du chloroforme V. p. 1058. — La sanlonine sera ma^ nifeslée par la coloration rouge de l'urine au contact de la potasse, coloration qui varie avec la quantité de s;mlonine absorbée et ne dis^ parait pas par rébullilion (W. Sniith). — La (juinine, d'après M. Yitali, sera décelée en agitant 8 àlO 0. cubes d'urine avec 5 à 6 c. cubes d'éther et 8 h 10 c. cubes d'une solution au sixième de soude caustique; l'éthcr additionné d'acide chiorhydrique pur et étendu est évaporé à siccité; le résidu, agité avec 1 ou 2 gr>ultes d'eau de chlore préparéeàl'inslant, puis avec 1 goutte d'anunoniaque, donne la coloration vert émcraude (V. Un. pib. 1871, 1879).
EXCRÉMENTS. — La composition organique et inorganique des matières fécales de l'homme est foi1 variable en raison de la diversité de son alimentation. Dans tous les cas, elle ne contient que fort peu de substances solubles dans l'eau. L'alcool leur enlève des matières grasses et résinoïdes. Quant aux matériaux inorganiques, Berzélius a trouvé dans 150 p. de cendres provenant de 1000 p. de fèces^ :
Pltosphate de chaux 1 C.irb. de soude. . 8
— de maj^ésie. . 100 Silice IG
Sulfate de chaux (traces). ) Ubarbon et perle. 18
— de soude 1,
— dépotasse > 8 IbO
Phosphate de soude I
Marcel a retiré des excréments de l'homme un principe immédiat cristallisable, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool et l'élher, auquel il a donné le nom cVexcrctine (V. J. p^. 1873).
Les substances inorganiques que l'on aurait à rechercher dans les matières excrémenlitielles y seront trouvées d'après les préceptes généraux donnés dans l'analyse minérale. Le sang.
CHIMIE. PAifflOLOGIQUH.
le pus et autres produits pathologiques- y seront décèles à l'aide des caractères et réactions que nous venons d'indiquer pour chacun d'eux.
L'usage des médicaments change quelquelois la couleur des matières fécales : le calomel les colore en vert ; le peroxyde de fer, en rouge brun; la magnésie à dose purgative, en blanchâtre; le sous-nitrate de bismuth en noir, etc.
CONCRÉTIONS. — Les concrétions pathologiques sont constituées généralement par des matières inorganiques (phosphate et carbonate de chaux , phosphate ammoniaco - magnésien, etc.), réunies par une matière organique variable. lin. grand nombre d'organes peuvent en être le siège. 11 y a les calculs de la glande' prostate; les calculs on wmrétions- arthritiques {calculs goutteux, C. articulaires) qui se forment dans les capsules et: dans les ligaments chez, les- personnes affectées de la goutte (àpôpTn;), les calculs ou concrétions intestinales, en général, produites par des causes accidentelles (chez( les animaux, elles portent le nom de bézoards ei à^égagropilfs) ; les C. salivaires, du ]gmtcréas, etc. Sous le rapport de leur origine on peut les diviser en trois variétés : 1'^ celles cpii dérivent de noyaux formés soit dans le canal alimentaire, soit dans l'appareil biliaire, mais qui se sont recouvertes -de matières salines ou animales pendant leur trajet dans rinteslin ; 2" celles qui ont pour origine des noyaux ou enveloppes de. fruits, des fragments d'os, etc., recouverts de- particules cristallines ; 3° celles qui se sont entièrement formées dans le tube digestif et sont homogènes. Les premières ont leur noyau •prmcipalement formé de cholestérine , de matière colorante jaune et de résine biliaire, recouvert de couches de phosphates^ Les secondes ont leurs couches extérieures analogues. Enfin les troisièmes sont constituées par des fibres végétales unies à des sels terreux par du mucus. Des concrétions énormes ont été- quelquefois trouvées dans l'intestin de personnes qui prenaient de grandes quantités de magnésie, etc. Le volume des concrétions pathologiques est fort variable ; leur couleur e.v'lérieure est généralement ocracée, rarement blanchâtre.
CALCULS BILIAIRES. — On les trouve soit dans la vésicule même, soit dans les canaux biliaùes. Leur nombre varie de 1 jusqu'cà plusieurs milliers. Ils sont tantôt libres et tantôt séparés par des cloisons^ Leur volume dépasse rarement celui d'un œuf de poule; ils peuvent ne pas être plus gros que des grains de millet. Généralement, ils sont de la grosseur d'une noisette. Quand leur volume ne dépasse pas celui d'une lentille, ils constituent la gravelle hépatique ou biliaire. Ils sont arrondis, o;)longs, à facettes, etc. Ils sont généralement verdâtres ; ' mais on en trouve- de jaunes, de rouges., de bleus, de noirs {calculs mélaniques),
de" blanchâtreSi Us^^ ont une structure cristalline, sont .fusibles; plus légers que l'eau, facilement' solublès dans l'alcool et l'éther. On les di\ise en lamellati, striati et corticati. Les premiers sont formés de couches concentriques, sont' durs et peu ou point inflammables. Les seconds présentent des stries qui vont du centre à la circonférence. Ils sont généralement formés de cholestérine, et par conséquent sont inflammables. On les nomme quelquefois calculs' muraux- ou muriformes. Les troisièmes ont un noyau constitué par des lamelles de cholestérine, puis- par une substance intermédiaire à lui et à l'écorce qui enveloppe le tout. Ils sont irrégulièrement inflammables. Outre la cholestérine, graisse blanche, cristallisable, sol uble dans l'alcool et dans l'éther, non saponifiable, qui en est le principal constituant, on a trouvé dans les concrétions biliaires : 1° les matières colorantes de la bile; '2-' du mncus; 3° de l'albumine ; /i« une matière charbonneuse; 5'' des sels alcaUns et terreux, etc. Pour les analyser chimiquement, il suffira donc de les broyer, de les traiter successivement à chaud par les dissolvants ordinaires afin de s'emparer des principes organiques que l'on reconnaîtra ensuite à levais caractères ; puis d'agir avec le résidu, comme il est dit à l'analyse minérale ou à l'analyse des sédiments et calculs de l'urine. (V. TJn. jjJi. 1875).
CALCULS URINAIRES ou ¥ÉSIGÂUX. — Ce sont les concrétions morbides des reins, des uretères et de la vessie {pierres urinaires , pierres de la vessie). Ils sont encore plus voiries de formes, de couleurs et de composition que les calculs biliaires. Les substances que Ton y rencontre peuvent se diviser en deux classes : destructibles et non destructibles par la chaleur rouge. Les premières sont : i" l'acide urique; 2' les urates de soude et d'ammoniaque; 3° l'acide oxalique (cà l'état d'oxalate); /i° la cystine ou oxyde cystique ; 5°' la xanthine ou oxyde xanthique; 6° Xuro-stéalithe {Un. plu 1877); 1^ la matière animale; 8° le sang desséché. Les substances de la deuxième catégorie sont : 9" le phosphate de chaux; 10" le phosphate de magnésie; 11" le carbonate de soude (provenant de la calcination de l'urate); 12" le carbonate de chaux ; 13" le carbonate de chaux mêlé de chaux caustique (provenant de la décomposition de l'oxalate); l/t° la silice, etc. Ils peuvent^être constitués par une seule de ces substances ou par plusieurs. Il suit de là que, pour procéder à l'examen chimique d'un calcul urinaire, il faut d'abord, après l'avoir desséché, et pesé le somnettre à l'action du feu. S'il ne reste aucun résidu, c'est qu'il ne contiendra que des corps organiques; s'il ne fait que perdre plus
-AJ'PENDICE PHARMACEUTIQUE.
ou moins de son poids, c'est qu'il a une composition mixte; enfin s'il n'éprouve aucune perte ou à peu près, c'est qu'il ne contient que des sels terreux ou alcalins. On obtient donc ainsi une première indication. Maintenant, supposons que nous ayons affaire à un calcul renfermant toutes les substances que nous venons d'énumérer, voici comment on procédera à son analyse. On en réduira une partie en poudre fine, et cette poudre sera divisée en deux parties. — Examen de la iiremière partie. On la fait bouillir quelques minutes dans un matras avec de l'eau distillée. On décante la liqueur et on évapore quelques gouttes à siccilé dans un verre de montre. Sil on obtient un résidu, il laudra recommencer le traitement avec de nouvelle eau, et ainsi de suite, jusqu'à épuisement de l'action de ce véhicule. On obtient ainsi un soluté A et un résidu B. On évapore le soluté A; on met une portion du résida de l'évaporation dans un verre de montre et, en faisant agir dessus l'acide azotique, puis l'ammoniaque, on obtient la réaction qui caractérise l'acide urique. Une autre partie du résidu est ti'ailée par un soluté de potasse caustitpie, et il s'en dégage de l'ammoniaque : urale d'ammoniaque. Enfin, une troisième parlie du résidu A est cliaullée au chalumeau sur une lame de. platine; si le prodiul incinéré possède une réaction alcaline et si l'eau qu'on a fait agir dessus ne précipite pas par un carbonate alcalin, ce sera de l'urate de soude ou de potasse. Ce sera de l'urate de chaux qui existera dans le calcul si cette dernière précipite par un carbonate alcalin. Ces premiers résultats olttenus, on traite le résidu B insolu'ile dan5 l'eau bouillante. Une petite quantité est essayé. 3 par l'acide nitrique pour s'assurer de la présence de l'acide urique. Une autre portion est mise en dig(»stlon avec de l'acide chlorliydrique étendu; s'il y a effervescence, ce sera l'indice de la présence du carbonate de chaux. A défaut de ce caractère on incinère la matière à la fiamme de l'alcool sur une lame de platine. Si le résidu fait alors elTervescence avec le môme acide, on en conclura h Texislence de Foxalate (le chaux. — Examen de la deuxième iwrtion. On se conduit envers elle comme dans l'analyse minérale (p. I'2i0).
Les calculs cVacide urique, observés d'abord par Scbéele, sont, de tous, les plus importants et les plus nombreux; leur couleur est fauve, rougeâtre, brune, grise ou noire, jamais blanche; d'un tissu cassant, rayonné, surface souvent lisse, quelquefois mamelonnée, mais jamais épineuse, volume variable; d'^l,2àl,7.Lesca7c«/s d'uratccr ammoniaque sont allongés, déprimés; leur surlasse est lisse, janiais tuberculeuse, quelquefois brillante et cristalline; densité, 1,2 à 1,7. Généralement petits, fauves et formés de
couches minces, concentriques, ils sont quelquefois recouverts d'une couche d'acide urique. Cassure plus terreuse que les précédents, dont ils se distinguent facilement d'ailleurs par leur grande solubilité dans l'eau chaude et les solutés de carbonates alcalins. Traités par une goutte de potasse caustique, ils répandent, à une douce chaleur, une forte odeur d'ammoniaque. Les calculs phosphatiques ou de terre rVos, signalés par WoUaston, sont formés de phosphate de chaux ; ce sont des sphéroïdes aplatis ou des masses irrégulières blanchtàtres. Les calculs fusibles formés par un mélange de phosphate de chaux et de phosphate ammoniaco-magnésien donnent, par voie sèche, un verre transparent avec le borax et le sel de phosphore, et un verre rouge sombre avec le nitrate de cobalt (Berzélius). Les calculs d'oxalate de chaux sont sphéroïda\ix, souvent mamelonnés et hérissés de pointes, ce qui leur a valu le nom de calculs muraux, par suite de leur ressemblance avec une mure; bruns au dehors et gris h l'intérieur; tissu homogène; sciés, ils offrent le poli de l'ivoire. Volume jusqu'il celui d'un œuf de poule; densité, l,/i à 2,0. Les ccdculs de cystinc ou d'oxyde cystiquf (cystineux ou cystiques), observés d'abord par Wollaslon, sont entièrement formés par celte substance sullb-azotée qui esl solui)lc dans les acides minéraux et l'acide oxalique étendus, et résiste à l'action des acides tarlrique, citrique, acétique. Les alcalis et les carbonates alcalins en opèrent rapidement la dissolution; insoluble dans l'alcool et dans l'eau, elle brûle à la flamme du chalumeau ' qu'elle colore en vert bleuâtre, en répandant une odeur fétide. Les calculs de cystine ont une teinte jaunâtre variable, et sont assez mous pour être layés par l'ongle. La xanthine, ou oxyde xanthique, ou acide nreux, a été trouvée dans de rares calculs volumineux {Marcel). Ses caractères sont ceux de l'acide urique, sauf le jeu des couleurs sous Faction de Tac. azotique et de l'ammoniaque, la coloration étant rouge pour l'acide urique et jaune pour la xanthine; mais quand celle-ci est mélangée d'ac. urique ou d'urates, ce qui est le cas le plus ordinaire, sa solubilité dans l'acide chlorhydrique et l'insolubilité de l'acide urique dans le môme liquide, peuvent être mises à profit pour opérer la séparation de ces deux corps (V. Gerhaudt et CinNCEL pour les essais au chai imeau).
Réactif de l'albumine, des autres matières , albuminoïdes et des gommes. — La liqueur très-acide qu'on obtient en dissolvant le mercure dans son poids d'acide nitrique à Zi 1/2 • équivalents d'eau, est un réactif d'une extrême * sensibilité pour toutes les substances albuminoïdes et pour bon nombre de produits secon-
CHIMIE PATHOLOGIQUE
claires qui s'y rattachent. Voici comment Millon, qui l'a fait connaître, s'exprime à son égard : Cette liqueur nitro-mercurique communique à ces diverses saltstances une couleur rouge très-intense, et l'on peut trèsaisément reconnaître ainsi dans l'eau un cent millième d'albumine et même une proportion moindre. Pour donner de suite une idée de la délicatesse de ce réactif et peut-être aussi du parti qu'on en pourra tirer pour l'étude des organismes végétaux, je dirai que le coton, les fécules et la gomme arabique prennent, à son contact, une teinte rose très-distincte. Les urines se colorent presque toutes en rose, après que la liqueur nitro-mercurique y a été mélangée, qu'on a chaufTé le mélange et que l'urée a été détruite. L'albumine du sang, celle des épanchements séreux et des végétaux, la fibrine, le caséura, le gluten, la légumine, la soie, la laine, les plumes, la corne, l'épiderme, la gélatine, la chondrine, la protéine, le cristallin, la cornée, la couenne bien lavée, le produit soluble qu'elle cède à. l'eau bouillante aussi bien que sa partie insoluble, se teignent en rouge plus ou moins foncé. Lorsque la protéine devient soluble par l'action prolongée des lessives alcalines ou bien par l'action de l'acide sulfurique, la même coloration rouge se produit toujours ; mais ce n'est plus une matière insoluble que l'on obtient : la liqueur rougit fortement sans donner aucun précipité. L'acide xanthoprotéique, les chlorites de protéine et les oxydes de protéine qui dérivent de ces chlorites, se séparent des produits précédents, ils ne se colorent nullement en rouge. Ainsi la couenne n'est pas identique avec les oxydes de protéine obtenus en faisant agir la potasse sur les chlorites de protéine. Ce réactif met sur la voie de différences très-intéressantes à approfondir. J'ai déjà reconnu que l'action du chlore sur l'albumine, jusqu'cà ce que le gaz cesse d'être absorbé , ne fournit pas moins de trois matières très-distinctes l'une de l'autre. On prépare la liqueur nitro-mercurique en versant sur le métal pur un poids égal d'acide nitrique à /i 1/2 équivalents d'eau. La réaction s'établit vivement à froid; lorsqu'elle s'est ralentie, on chauffe très-doucement jusqu'à dissolution complète du métal : à ce point on s'arrête et on ajoute deux volumes d'eau pour un volume de solution mercurielle. On décante, après quelques heures, la partie liquide qui surnage du mélange cristallin de nitrate et de nitrite mercureux. Cette liqueur réagit à froid sur les substances albuminoïdes, mais la réaction n'est complète que de 60 à 70 ^"^ ; il est même bon de porter de suite le mélange à l'ébullition. Un contact prolongé du réactif en excès n'altère pas la matière rouge. J'ai conservé ainsi, durant plus d'une
année, de l'albumine devenue d'un rouge trèsvif en présence d'un grand excès de liqueur nitro-mercurique. Il est à remarquer que le réactif ne réside ni dans le nitrate mercureux ni dans le nitrate mercurique, ni même dans leur mélange. Il faut que dans la solution qui renferme ces deux sels il y ait de l'acide nitreux ; sans cela on n'obtient aucune coloration.
Les substances albuminoïdes solides se colorent en bleu au contact de l'acide sulfurique contenant de l'acide molybdique; mais certains réactifs empêchent cette coloration de se produire (Frœhde).
Lassiiigne et Lebaillif avaient déjà étudié, mais d'une manière moins précise, l'action de la dissolution nitro-mercurique sur les matières azotées (V. p. suiv. : Essai des tissus). De notre côté, en 18/i5, dans un article sur une gomme rouge fétide (1), nous avions signalé l'action de ce réactif sur la gomme et sur quelques substances neutres analogues. Nous reproduisons textuellement ce qui est relatif à ce réactif : Vazotate acide liquide de mercure colore au bout de quelques minutes les trois mucilages (soluté de 1 p. de trois sortes de gommes dans 3 p. d'eau) en rouge, mais plus promptemcnt et d'une manière plus intense celui de gomme rouge fétide que ceux des autres. De plus, il communique en même temps à celui-là une consistance gélatiniibrme qui le ferait prendre, à l'aspect, pour de la gelée de groseilles un peu tenace, tandis que les autres restent liquides. Nous avons cherché à nous assurer de la valeur du nouveau réactif de la gomme que nous venions de découvrir, et voici ce que nous avons constaté : il colore également en rouge la gomme adragante, Vempois; très-faiblement et après un laps de temps assez long : Vamidon, la dextrine. Ne colorant pas le sirop de sucre, il peut servir à reconnaître si le sirop de gomme contient réellement de cette substance. Il faut deux à trois heures pour que la coloration en rouge soit bien manifeste dans ce cas. A quoi attribuer cette coloration en rouge ? La gomme n'est pas colorée en rouge par l'acide nitrique pur; on ne peut donc attribuer la coloration à l'excès d'acide de l'azotate; le mercm-e métallique ne produit rien de semblable; il en est de même du proto-azotate ; et l'acide hypoazotique, auquel on aurait pu encore attribuer le phénomène, n'occasionne qu'une légère coloration en jaune.
Comme moyen de recherche de l'albumine, nous devons aussi mentionner V Albuminimetre de M. Becquerel. Il est fondé sur ce fait, lue
(1) Journal des Connaissances médicales pratiques et de Pharmacie, 1843-46, page 32.
APPENDICE PHAKVIACEUTrQUE.
i' albumine en dissolution dans le sérum du sang et dans un grand nombre de liquides organiques dévie à gauche le plan de polarisation d'un faisceau liunineux, .déviation dont lintensité est en raison dii'^cte de k proportion d'albumine.
L'albumine longtemps «n contaét avec les acides, ou bouillie avec l'acide acétique, perd la propriété de se coaguler par les acides et les sels m étalliques.
Soufre. — Réactif. — M. Playfair a recommiindé le nitrùprussiate de potasse ou de soude comme le réactif le plus sensible des sulfures alcalins. M. Bailey l'a appliqué à la recherche du soufre partout oii il se trouve. En effet, toutes les substances qui contiennent
ce métalloïde donnent un sulfure alcalin lorsqu'on les calcine avec du carbonate de sonde en présence ou en l'absence du charbon, selon cpie la désoxydation le réclame. La belle couleur pourpre ou violet foncé qui se produit quand on ajoute une goutte de nitroprussiate au liquide provenant du lessivage du résidu de la calcination suffit pour signaler la présence du soufre. On reconnaîtra ainsi le soufre dans les cheveux, la corne, Falbumine, etc.
D'un autre côté, le mélange de nitroprussiate et d'acide sulfhydrique constitue un réactif très-sensible pour reconnaître Vakalùiité d'un liquide (Filhol); il se colore en bleu sous l'iniluence des alcalis causlicpies, des carbonates et bicarbonates, borates, silicates alcalins (V. r/(. ph. 1868).
ESSAIS LlYERS (^)
Essai des tissus.
Les matières textiles sont végétales : chanvre, lin, coton, phormium lenax (lin de la Nouvelle-Zélande), iigavc ou pitte, jute, cliinaj^rass, pigna ou ananas, etc. , ou ainmales : laine, soie, poils divers. Les tissus animaux chauffés dans un tube formé fournissent des produits ammoniacaux, ramenant au bleu le pa|)ier rouge de tournesol ; dans les mêmes circonsli'.nces, les fils végéUmx rougissent le papier bleu de ce réactif. Les fds animaux, mis en contact avec du sulfure sulfuré calcique vert, sont promptemcnt réduits on pulpe; les fds végétaux résistent. Il en est de même avec les lessives caustiques au 1/20. Bouillis pendant 15 à 20 minutes avec du nitrate acide liquide de mercure, les tissus animaux seuls prennent une couleur am;u-anthe {Lchaillif et Lassaiipie). Bouillis quoique temps avec l'acide nitrique, les fds animaux, notamment ceux de laine, deviennent Jaunes ; les fds végétaux restent Idancs [Rùudias). — Les fdamenls de lin, sous un grossissement de 2 ou/iOO diamètres.au microscope, se présentent comme des lames ou tubes lisses, coupés de distance en distance par des lignes transversales simples ou doubles, assez semblables à des nœuds de roseaux ; tandis que les fikments de coton, dépourvus de ces nœuds, sontplats, disposés en rubans tortillés siu- euxmêmes en hélices aplaties, plus ou moins allongées. Les filaments de chanvre, comme ceux de lin, sont des tubes creux caractérisés par une série de nœuds connne le chaume des graminées, élargis en certains endroits et ont
des parois plus épaisses que ceux de coton. Les filaments de la laine, observés sous le même grossissement, offrent une forme cylindrique irré^ulière et une surface marquée de stries qui, par leurs positions v;uiées, simulent certaines écorces d'arbres; leiu- coupe transversale est un ])eu elliptique. Enfin, les fds de soie marqués de quel(|ues lignes transvcr&des que l'on pourrait confondre avec celles du lin, se distinguent des trois matières textiles précédentes p;ir des cannelures longitudinales que l'on parvient, par un examen attentif, à reconnaître sur presque tous les filameids [Clerget et Lerehours). — On fait Itouillir dans l'eau un tissu prétendu de lin, pour lui enlever son apprêt; on le fait sécher et on le plonge à moitié pendant 1 à 2 minutes dims de l'acide suH'uriquc concentré et Iroid : tout ce qui était coton sera réduit en gomme. On lave dans de l'eau ammoniacale, et on sèche. Tous les fils manquants seront ceux de coton (Kindl). Si on plonge un tissu composé de fibi-es végétales dans une solution boudlanle dépotasse caustique (parties égales d'eau et de potasse) et qu'on l'exprime entre des doubles de papier, les fdaments du lin sont d'un jaune foncé; ceux du colon, blancs ou jaune clair {Bœttger). Le coton écru plongé dans une solution froide et concentrée de potasse devient gris clair; le lin, dans les mêmes conditions, passe au jaune orange {Kuhlmann). Les fils de coton, blanchis et débarrassés de l'apprêt, immergés dons l'huile d'olive et expri7ués fortement, restent opaques; le lin devient au contraire translucide {Frankenhcùn et Leykaiff). — Si une toilo
(1) V. aussi à V Essai phaimaceutique des mèdkumenls, p. lOOl-ini.
