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Traitée par ce réactif, une solution chlorhydrique de caféine donne un magnifique -précipité jaune cailleboté. Ge précipité, après avoir été chauffé jusqu’à siccité complète, prend une coloration vert bleudtre, caractéristique et un peu différente de la coloration obtenue par le molybdate d’ammoniaque. Très manifeste dans une solution de caféine au 1/50.000, ce précipité est encore perceptible dans une solution au 1/80.000.

Les auteurs qui ont signalé la formation de ce précipité dans les solutions de caféine n’ont pas parlé de la réduction qu'y opère en même tempscette dernière, réduction qui peut permeltre de la caractériser, alors même qu'il n'y aurait pas de précipité, c'est-à-dire dans une solution plus faible encore que celle au 1/80.000.

Si en effet, on traite une solution aussi diluée par une goutte de réactif, on n'aura pas de précipité ; mais si l’on a soin d'évaporer à sec, on percevra immédiatement la couleur vert bleudtre, qui provient de la réduction.

PSS

Chlorure d'or. — MM. Hanauseck ! et Molisch ? ont été les premiers à employer le chlorure d’or, pour caractériser microchimiquement la caféine dans les graines de coffea.

Leur méthode est la suivante :

On place une ou plusieurs coupes dans une goutte d’acide chlorhydrique concentré. Au bout d’une minute, on ajoute du chlorure d’or en solution à 3 ‘/,. On porte sous le microscope avec un faible grossissement, Une partie de la liqueur étant évaporée, on aperçoit sur le bord de la goutte, des aiguilles plus ou moins longues, jaunâtres, réunies en buisson.

On est ici en présence de la combinaison double d’or et de caféine, que Nichelson obtient en ajoutant un excès de chiorure . d’or à une solution chlorhydrique de caféine.C’est la combinaison C$H'° Az40?, HCL, Au CL, ou chlorure double d’or et de caféine ou encore Chloraurate de caféine.

Dans cette réaction, il se dépose toujours des cristaux de chlorure d'or, surtout si l'on emploie une solution un peu concentrée de ce sel. Or ces cristaux déposés au sein de l'acide chlorhydrique. affectent quelquefois la forme de petites tablettes rectangulaires ; mais le plus souvent, ce sont des prismes assez longs qu'on peut confondre avec les aiguilles de chloraurate de caféine. On pourrait même conclure à la présence du principe actif, alors qu'il n'y en aurait aucune trace dans la solution étudiée. C'est là une remarque très importante à faire et que, du reste, Hanauseck ne manque pas de signaler dans son mémoire.

Aussi, pour pouvoir distinguer, à coup sûr, ces deux sortes de cristaux, nous avons, d'une part, effectué la réaction non

1 Hawausecx (T. F.); Zur histochemischen coffeinreaktion. Zeitzch. d. Allg Oester. Apotheker. Vereins, 1891, pag. 606. Ref. Bot. Centralbl., 1891. Bd. 48, pag, 284.

? Mouiscn; Grundiss einer Histochem . der pflauzenlichen Genusmittel, Iéna, 1891.

pas Sur une coupe, mais sur de la caféine pure qui a été dissoute dans une goutte d’acide chlorhydrique et traitée ensuite par le chlorure d’or. Dans ces conditions, il se dépose, sur les bords de la goutte et dès que l’évaporation commence, de longues aiguilles jaunes groupées par touffes. Ces aiguilles sont fines et délicates, à contours réguliers et terminées en pointe à leur extrémité. D'autre part, nous avons pris du chlorure d’or seul, auquel nous avons ajouté une goutte d'acide chlorhydrique. Après évaporation, nous avons trouvé de longs prismes isolés ou rayonnants par groupes autour d’un même point ; ils ont un diamètre plus grand que ceux dus à la caféine ; leur extrémité es! nettement carrée ou taillée en biseau ; leurs bords sont irréguliers. Ces caractères suffisent pour distinguer ces cristaux les uns des autres, surtout avec un peu d'habitude.

Action de la Benzine. — Molisch caractérise encore la caféine

par le procédé suivant: Il place les coupes sur le porte-objet, dans une goutte d’eau distillée et chauffée jusqu’à l'ébullition.[l laisse, ensuite le reste du liquide s’évaporer à la température ordinaire.

Si l’on examine alors au microscope, on n'apercçoit pas de cristaux de caféine parce qu’ils ne peuvent pas se former dans la solution gélatineuse obtenue ; mais vient-on à ajouter une pelite goutte de benzine, celle-ci dissout toute la caféine et, par évaporation, laisse déposer sur les bords de la goutte une grande quantité de cristaux en forme d’aiguilles incolores qui possèdent toutes les propriétés de la caféine.

Étude microchimique de l’acide cafétannique

Sans revenir ici sur les réactifs déjà indiqués pour l’acide cafétannique, rappelons que l’ammoniaque et le chlorure ferrique colorent en vert le tannin du café. Ces réactifs peuvent être employés microchimiquement et donnent avec l'acide cafétan-

SU EE nique contenu dans la cellule des précipités et des colorations identiques à ceux que l’on obtient avec des solutions aqueuses de ce corps.

Nous allons relater en quelques mots les réactions que nous avons étudiées.

Comme pour la caféine, nous avons éludié microchimiquement l'acide cafétannique déposé par parcelles, sur le porte-objet. Nous nous somwes servi d'acide cafétannique pur que nous avons préparé nous-même, d’après la méthode suivie par Hlasiwelz".

Cent grammes de café ont été concassés et mis à macérer pendant quatre jours dans deux fois leur volume d’eau distillée. La liqueur, traitée par l’acétate de plomb et filtrée, a donné un beau précipité jaune verdâtre, rappelant assez la couleur du café lui-même. Ce précipité a été lavé plusieurs fois à l’eau distillée, mis une dernière fois en suspension dans l’eau et finalement traité jusqu’à refus par un courant d'hydrogène sulfuré.

Après filtration, nous avons obtenu une liqueur jaune qui, mise à évaporer au bain-marie, a laissé comme résidu de l'acide cafétannique pur et exempt de caféine.

Ce corps se présente alors sous forme d’une substance résineuse jaune-brun, non amère comme les autres tannins et laissant un arrière-goût qui rappelle celui du caramel. Au microscope, il se montre formé de masses tabulaires en forme de quadrilatères irréguliers et de masses mamelonnées. Souvent même, on le trouve cristallisé en petites aiguilles très courtes rayonnant autour d’un centre. Ces groupes de cristaux sont disséminés çà et là dans le restant de la masse.

Notons en passant qu'il est très peu soluble dans l'acide chlorhydrique et dans l'acide acétique.

Action du chlore. —En traitant des coupes de graines de caféier, par le chlore, dans, le bat d'obtenir la coloration de la murexide,

1 Loc, ci.

ni =

nous pensions, après: traitement par l’ammoniaque, avoir obtenu cetle réaction; mais un examen plus attentif nous a prouvé que la quantité minime de caféine contenue dans la cellule, ne permettail pas d’avoir la coloration du purpurate d'’ämmoniaque, et que la coloration rouge obtenue était due à l’action du chlore sur l'acide cafétannique. Cette coloration se manifestait, en effet, sous l'influence du chlore seul, et sans l'intervention ultérieure de l'ammoniaque.

Pour nous: convaincre de ce fait, nous avons successivement traité par le chlore gazeux.et l’eau de chlore l'acide cafétannique pur que nous avions préparé nous-même. Dans l'un et l’autre cas, nous avons obtenu une coloration rouge.

Rawson ! avait déjà indiqué l’eau de chlore comme un bon réaclif des acides tannique et gallique qu’il colore en rouge.

Nous venons de voir, que le chlore gazeux ou en solution aqueuse, peut servir aussi à caractériser l'acide cafétannique.

Chloro-molybdate d'ammoniaque . — Ce réactif, dont Gardiner ? conseille l'emploi pour caractériser les tannins en général, nous a donné d'excellents résultats pour l’acide qui nous occupe.

Nous nous sommes servi de la liqueur préparée, comme il a été dit, à propos de la caféine.

Mise directement en contact avec l'acide cafétannique, elle le colore en jaune-brun.

Si ontraite au préalable ce composé par l'acide acétique, la réaction se fait mal et la coloration est jaune.

Elle est complètement nulle, si on le traite par l'acide chlorhydrique.

lodure de potassium -iodé, — Il communique à l'acide cafétannique une coloration rouge cerise,

1 Rawson, Chemical news der Schweizer Wochenschr, für Pharm., XXVII, 1889, pag. 206.

3 Loc. cil.

ire Acéto-tungstate de soude.— M. Brœmer ‘ le préconise comme réactif des tannins en général. Il le prépare d’après la formule

Tungstate de soude.. ....... FUIT SAR ETES Acélate de soude........ RASE 2 — Eau distillée Q.S. pour...... AVC L) En

Nous avons essayé son action sur le tann'n du café. La réaction est immédiate comme avec le réactif de Gardiner et produit une coloration jaune très clair.

Très visible dans les régions où l’acide est abondant, cette réaction est beaucoup moins nette et même difficile à saisir par suite de la pâleur de la coloration dans les endroits où ce tannin ne présente qu'une faible épaisseur.

Acide phosphomolybdique. — Il donne un précipité jaune qui verdit ensuite.

Chlorure ferrique.—La réaction, qui se fait mal à froid, réussit mieux à chaud, et la coloration verte apparaît instantanément, si l'on porte la lame de verre sur la flamme d’une lampe à alcool.

1 Brœwer; Bull. Soc. Hist, naturelle, Toulouse, janvier, 1889.