EU

mure d’éthyl-magnésium, il donne naissance aux dégagements à È : a Qx7 * 3 ? 1 gazeux suivants, variables avec sa durée d’existence.

st-nre |Vo'ume théo-| Volume Erol %

THE ee rique à (© | trouvé à 00] /@ 0 Og.0815 156 786 43 22h Og.0885 201 19 7

Remarques : Nous n’avions donc pas pu obtenir l’énol à 100 %. Mais cet essai nous amenait aux remarques suivantes :

19 La saponification a eu lieu.

20 Si la saponification avait été complète, on aurait dû trouver l’énol pur. Comme on n’en trouve que 43 %, c’est qu'il a eu le temps d'évoluer, autrement dit que la sapomfication a duré trop longtemps.

39 Si la saponification avait été incomplète, l’énol obtenu aurait dû être souillé de son acétate.

Ce point était important à connaître pour nous permettre, par un nouvel essai, de modifier dans le sens convenable la durée de l’opération.

Nous avons pu élucider la question par la mesure des indices de réfraction :

Cyclohexanone : 1,4542.

TS Acétate de l’énol : 1,4867.

| Produit saponifié : 1,4552.

(après tautomérisalion)

51 l’énol obtenu avait contenu de l’acétate, son indice aurait été plus élevé que celui de la cyelohexanone ; or, il en est très Voisin.

Nous pouvons donc conclure que la saponification a duré trop longtemps et que l’énol obtenu étant très instable, s’est partiellement tautomérisé.

Nous avons fait un nouvel essai, en maintenant l’ébullition pendant 5 heures. Le produit obtenu n’a pu être étudié qu'après 12 heures. Il distillait à 550 sous 12 %. Nous avons constaté

en:

A pe

une évolution rapide, en effectuant des dosages d'hydrogène actif par les magnésiens, et par variation de l'indice de réfraction.

Voici résumée dans les deux tableaux suivants, la marche de cette évolution.

1° Hydrogène aclif.

Temps Substance ne Vol. ei Enol % 12h 0g.0938 21cc.4 16,6 78 36 h. Og.0945 21cc.6 12,59 D8 60 h. 0g.0930 2tcc. 8 38 90 h. Og.0923 21cc.09 7 123

En traduisant ces résultats, graphiquement, on trouve sensiblement une droite. La transposition de la forme énolique en forme cétonique semble donc proportionnelle à sa durée d’existence.

Heures

90 Varialion de l'indice.

Temps 4 D D D 0 h. 1012045005 1,4590 301). t0—139 : 450,11 1,4578

to—130 : 450,40

Constantes de la cyclohexanone à 120 :