R. Duchemiii. Revue de chimie pure et appliquée
2. R. Duchemin. Revue de chimie pure et appliquée^ 19 avril 1904.
Il est également possible de revivifier la plus grande partie de l'alcool en appliquant, pour cette revivification, le procédé de dosage du forn^aldéhyde de Blank et Finkenbeiner.
On traite l'alcool par H" O*, en liqueur alcaline, on laisse le mélange en coQtact à basse température pendant plusieurs heures et Ton distille.
On obtient ainsi un alcool qui donne, presque toujours, une légère coloration à la phlorogiucine, mais auquel il suffirait d'ajouter une ou deux fois son volume d'alcool bon goût pour obtenir un mélange dans lequel des traces d'aldéhydes formiques seraient insuffisantes pour permettre d'inquiéter le fraudeur.
La grande activité chimique du formaldéhyde, et la facilité avec laquelle il se polymérise, sont de nature à prouver qu'il serait possible de trouver d'autres procédés de séparation.
C). — Il est une raison préalable qui condamne l'emploi de l'aldéhyde formique pour la dénaturation : c'est la propriété qu'il possède de donner naissance à d'importantes quantités d'acide, soit sous l'influence de la chaleur à l'abri de l'oxygène, soit sous l'action simultanée de la chaleur et de l'oxygène, soit enfin sous action de la chaleur, à l'abri de l'air, en présence de métaux.
Voici du reste, ce qu'a écrit M. Sorel, à ce sujet, dans son livre. Carburation et combustion dans les moteurs à alcooly où il étudie les résultats obtenus en soumettant successivement l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, le formaldéhyde, aux influences ci-dessus indiquées.
« L'alcool méthylique ne peut être incriminé qu'indirectement ; il donne un acide lorsqu'il se trouve décomposé de façon à fournir beaucoup d'aldéhyde formique. L'alcool éthylique fournit normalement de l'acide. Mais c'est l'aldéhyde formique qui est la source d'acidité la plus dangereuse. >
Et plus loin :
* L'alcool éthylique donne toujours lieu à une production d'acide.
ÉTUDE CRITrQUE DES DIFFÉRENTS DÉNATURANTS 173
« L'alcool méthylique donne des produits moins acides parfois neutres. »
« L'aldéhyde formique une fois créé, fournit des produits très acides. »
D). — Il faut rappeler que, si Ton admet pour un instant que l'introduction dans l'alcool d'un radical C H' quelconque (réaction Trillat) soit le vrai critère delà dénaturation,c'est-àdire en comparant des mélanges dénaturants renfermant ou pouvant régénérer un grand nombre de ces résidus méthyliques C H*, la dénaturation par le formaldéhyde serait sensiblement plus coûteuse que celle par le méthylène Régie.
E). — Si l'on attache la moindre importance à la présence de Palcool méthylique libre dans certaines liqueurs naturelles, on doit également retenir cet inconvénient à la charge de l'aldéhyde formique.
M. Trillat a démontré (Oxydation des alcools, 62.63) la transformation de l'aldéhyde en alcool méthylique ce qui prouverait dit-il : « En admettant l'exactitude des théories de Baeyer et Bach, que si l'on rencontre de l'alcool méthylique dans la nature, il peut provenir de la transformation du formaldéhyde à l'état naissant. (Trillat, Oxydation des alcools, 66.)
M. Délepine, après avoir démontré que le trioxyméthylène chauffé avec de l'eau, sous pression, se transforme en acide carbonique, en alcool méthylique et en acide formique, a admis que ce fait pourrait servir à expliquer la présence de l'alcool méthylique et du formaldéhyde dans les végétaux.
Reinke et d'autres auteurs disent également avoir constaté la présence de l'aldéhyde formique libre dans les produits obtenus par distillation du suc des parties vertes des végé* taux.
Mais môme si le formaldéhyde n'existe pas à l'état libre dans certains alcools, son emploi ne saurait présenter de ce fait une supériorité sur celui du méthylène.
Si, en effet, ce qui est loin d'être démontré, Talcool méthylique se rencontre à l'état libre dans certaines liqueurs, on
peut affiriner que le méthylal se trouve à côté de lui, comme les acétals à côté de l'aldéhyde acétique (Trillat, Oxydation des alcools) et que par conséquent, môme sans oxydation préalable, il sera possible d'obtenir la coloration bleue de l'hydrol.
Dans ces conditions, on comprend qu'une coloration faible, obtenue directement par simple condensation avec la diméthylaniline et traitement par le bioxyde de plomb, ne prouvera en rien la présence du formaldéhyde ajouté frauduleusement par addition d'alcool dénaturé, puisqu'elle pourrait provenir du méthylal.
La vérité à ce sujet, et elle sera démontrée plus loin, c'est que la présence, à Tétat de traces, de formaldéhyde ou d'alcool méthylique dans certaines liqueurs ne doit pas entrer en question.
L'étude qui vient d'être faite des différents dénaturants peul être résumée dans le tableau suivant :
Bases pyridiques
Séparables de 1 alcool.
Résinification des mèches.
Odeur écœurante.
Prix élevé et production limitée.
Huiles d'acétone
Formaldéhyde
Ethers méthyléniques
Méthylène Régie
Séparables de Talcool.
Durcissement des mèches.
Prix de revient industriel inconnu.
Séparable de râlcool.
Action dangereuse sur les muqueuses,
Plus coûteux que le méthylène à introduction dans l'alcool d'un nombre égal de radicaux G H*.
Séparables de Talcool.
Odeurs et saveurs agré ables, sauf pour Tamylal.
Prix de revient exact inconnu.
Plus coûteux que le méthylène à poids égal de radicaux C H* en admettant un prix de revient théorique.
Inséparable de 1 alcool.
Saveur nausééuse sans odeur insupportable.
Prix élevé mais sans importance grâce au jeu de la ristourne.
