AMMONIAQUE OU ALCALI VOLATIL

5g 1. Si on mêle une partie dé sel ammoniac (muriate d’ammoniaque) avec deux parties de chaux vive sèche, et qu’on introduise le mélange dans une petite cornue de verre, on obtient, en appliquant une douce chaleur, un gaz piquant qu’il faut recueillir sur le mercure (i), attendu qu’il est très soluble dans l’eau. C’est le gaz ammoniac, auquel Priestley, qui l’obtint le premier, donna le nom d’air alcalin ; il jouit des propriétés suivantes :

1°. Il éteint immédiatement les corps en combustion, et donne la mort aux animaux; cependant si on plonge une bougie allumée dans une éprouvette pleine de ce gaz, on voit le disque de la flamme s’agrandir avant de s’éteindre.

2*^. Il est plus léger que V air atmosphérique; loo pouces cubes ne pèsent pas tout-à-fait 19 grains.

3°. Il présente les caractères d’un alcali. Si on le met en contact avec du papier bleu , il en change aussitôt la couleur ; ce qui indique son alcalinité.

4°. Il est susceptible d’être liquéfié. Ce résultat est dû à Faraday , qui l’obtint de la manière indiquée (3^5 note\ Amenée à cet état, l’ammoniaque est incolore , transparente , très fluide , et pèse spécifiquement 0,760.

(i) Si on n’a pas à sa disposition cette partie de l’appareil, on peut obtenir une cloche de gaz en se servant de celui que nous avons recommandé pour recueillir l’acide carbonique ( exp. 64). Il faut cependant avoir soin de prendre un vase dont l’ouverture soit extrêmement étroite.

5 . Il est rapidement absorbé par Veau. On peut s’assurer de ce fait en introduisant un peu d’eau dans une cloche de ce gaz sur le mercure, ou en recevant le gaz dans l’eau à mesure qu’il se dégage. Dans le premier cas, il est rapidement absorbé; dans le second , les bulles se condensent avec non moins de vitesse , et constituent la liquor ammoniœ de la pharmacopée, dont on peutTchasser le gaz à l’aide de la chaleur.

^ 002. On peut prouver, par la synthèse et par 1 analyse , que la composition de ce corps alcalin est due à la combinaison de l’oxigène et de l’azote L’expérience suivante, qui est fort instructive, fournit non seulement une preuve de la constitution de l’ammoniaque, mais sert encore à faire connaître la nature des différons ingrédiens qu’on emploie dans l’opération, en même temps qu’elle ex

phque quelques unes des lois les plus importantes cie 1 aiiinité chimique.

Exp. 76. Introduisez dans un verre deux drachmes de limaille d’étain sur laquelle vous en versez un

d acide nitrique, étendu du double de sou volume

eau ; il se fait aussitôt une vive effervescence qu’on favorise par l’agitation et que suit un dégagement abondant de vapeurs rouges. Lorsque la réaction cesse on ajoute de la chaux vive au mélange , et on s aperçoit bientôt , à l’odeur des vapeurs qui se dégagent, qu il y a production d’ammoniaque. On peut en outre , la reconnaître à l’aide de quelques Lc- >its que nous décrirons plus tard.

354 tra'ité de physique

Ô93. Examinons maintenant les décompositions qui ont lieu durant le cours de cette expérience. L’acide nitrique et Feau sont décomposés par l’étain qui s’empare de leur oxigène , s’oxide et se réduit en poudre blanche. L’azote du premier et Foxigène de la seconde , une fois en liberté , s’unissent et constituent l’ammoniaque; mais, comme il y a excès d’acide nitrique , l’alcali forme avec elle un nitrate qui est à son tour décomposé par la chaux vive. Ainsi , une seule et même expérience fait connaître la nature d’un oxide, la composition de l’acide nitrique , celle de Feau et de l’ammoniaque.

Exp. 77. Introduisez dans une cloche pleine d’azote de la limaille de fer humide, renversez le tout sur le mercure , vous trouverez bientôt qu’il s’est produit de l’ammoniaque ; ce qui se passe dans cette expérience est facile à comprendre. Le fer attire Foxigène de Feau, met en liberté son hydrogène qui se combine avec l’azote et forme de l’ammoniaque.

5q4- On peut expliquer de la même manière la présence de l’ammoniaque dans le produit de diverses décompositions. Les vapeurs , par exemple , qui se dégagent de la combustion du nitre et du charbon, donnent souvent une odeur d’ammoniaque très sensible. Dans ce cas, l’azote de l’acide nitrique que renferme le sel s’empare de Foxigène de son eau de cristallisation qui se trouve décomposée.

L’analyse en donne une foule de preuves, exemple:

Exp. 78. Introduisez dans un canon de fusil

contenant des fragmens de pipe (i), „„e certaine quantité de plomb rouge; chauffez et faites passer a travers de la vapeur d’ammoniaque , vous obtiendrez du gaz azote. Ceci est un cas d’affinité simple; loxigène, fourni par le plomb rouge, se combine avec 1 hydrogène de l’ammoniaque, forme de l’eau et met Fazote à nu. (2) ^

5g5. On peut aussi décomposer l’ammoniaque en la faisant passer dans un tube de fer incandescent, sans laide d’aucun autre corps; elle se dilate alors et se résout en hydrogène et azote.

596. Le docteur Henry a également observé quon pouvait enflammer un mélange d’ammoniaque et d’oxigène, par le moyen de l’étincelle électrique. Nous pouvons donc déterminer d’une manière précise la proportion de ces élémens File es. d, .roi, d’hydrogèn. et d'„„ Lole

condensés en deux vo-

Ammo- nombre qui

la représente est conséquemment ly.

^ (i ) Ces fragmens de pipe ont pour but d’empécher le canon e s engorger et de ne laisser aucune issue au gaz , ce qui pourrait occasionner nn accident,

(2) Cette expérience ne diffère de celle de Milner, que nous avons rapportée , que parce qu’on substitue du plomb rouge au manganese. Le premier ne donne que ce qu’il faut d’oxigène pour sa urer y rogene , tandis que le second en fournit à l’azote Il n est pas inutile d’observer que le plomb rouge, tel qu’on

597. Quand on veut découvrir la présence de petites proportions de gaz ammoniac , on lui présente une tige de verre humectée d’acide muriatique. On voit apparaître aussitôt des vapeurs blanches qui sont produites par la formation du muriat|i d’ammoniaque, comme nous l’avons démontré par l’expérience 9. Cependant un mélange de nitrate d’argent et d’arsenic blanc donne un réactif plus sensible encore; si Ton met en contact du gaz ammoniac et un papier humecté d’une dissolution de ce mélange, il se produit une couleur jaune intense.

598- L’ammoniaque se combine avec les acides et donne naissance à une classe de composés qui ont reçu le nom de sels ammoniacaux. Elle s’unit en volume égal avec l’hydrogène sulfuré et forme de X hr drO’Sulfure cV ammoniaque , substance qui fournit un réactif important pour les métaux, et qu’on peut obtenir en distillant presqu’au rouge un mélange de 6 parties de chaux éteinte, 2 de muriate d’ammoniaque et i de soufre.

Acide pmssique ou hydro-cy unique, (i)

Ce composé est connu depuis long-temps; mais c’est aux savantes recherches de Gay-Lussac qu on doit les idées plus nettes qu’on a aujourd’hui sur sa

le prépare ordinairement , donne d’abord un peu d acide carbonique.

(1) Il tire son nom de la combinaison qu5l forme avec le fer , et qui a été si long -temps connue et employée dans la peinture sous le nom de hleu de Prusse.

ET DE CHIMIE MÉDICALES. SSy

nature et ses propriétés. Macquer reconnut le premier que le bleu de Prusse peut être décomposé par les alcalis, et le fer isolé du principe inconnu avec lequel il est combiné. Bergman rangea ensuite ce principe parmi les acides, et Sage annonça, en 1772, que cet acide animal, ainsi qu’il s’appelait, pouvait former , avec les alcalis , des sels neutres. Vers le même temps, Scheele ‘réussit à l’obtenir isolé, et le regarda comme une combinaison d’ammoniaque et de carbone.

60 O. Voici la méthode que conseille Scheele pour le préparer. On mêle quatre onces de bleu de Prusse avec deux d’oxide rouge de mercure obtenu par l’acide nitrique, et on fait bouillir le mélange dans douze onces d’eau , jusqu’à ce qu’il soit incolore. On le filtre alors, on ajoute une once de limaille de fer et six ou sept drachmes d’acide sulfurique. On distille et on recueille environ le quart de cette liqueur ; c’est de l’acide prussique : mais comme il retient une portion d’acide sulfurique , on le distille une seconde fois sur du carbonate de chaux.

601. Cet acide, que des expériences récentes ont démontré contenir six fois son volume d’eau, jouit des propriétés suivantes : Il a une forte odeur de fleurs' de pêcher ou d’amandes amères; sa saveur, d’abord douceâtre , devient âcre et excite la toux. Il est extrêmement volatil, ne neutralise pas complètement les alcalis, et cede meme à l’acide carbonique. Il n a aucune action sur les métaux ; mais il s unit à leurs oxides et donne naissance à des sels

qui sont la plupart insolubles. Il forme également des sels triples en se combinant avec les oxides et les alcalis.

002- Son odeur particulière faisait soupçonner de l’analogie avec le principe délétère qui passe à la distillation des feuilles du laurier-cerise , des noyaux d’amandes amères et de quelques autres productions végétales. M. Schrader de Berlin a reconnu, en effet, que ces substances contiennent un principe capable de former , comme l’acide prussique, un précipité bleu avec le fer, et que, combiné avec la chaux , il fournit un réactif qui ne le cède pas au prussiate. Le docteur Bucholz de Weimar, et M. Roloff de Magdebourg ont confirmé ce fait. L’acide prussique est plus volatil que les huiles essentielles , car si on les distille ensemble , il passe le premier.

6o5. Nous avons dit (6oi) que l’acide de Scheele était étendu d’eau : il était dans le meme état que celui qu’on emploie maintenant en médecine. Voici la manière dont on le prépare au collège de Pharmacie : On met une livre de prussiate (ou plus exactement du cyanure) de mercure dans une cornue tubulée, avec six pintes d’eau et une livre d’acide muriatique, de la pesanteur spécifique de i,i5 ; on adapte à la cornue un récipient d’une capacité convenable , et on distille six pintes. La pesanteur spécifique du produit est de 0,995. On le conserve dans des bouteilles loin de la lumière, mais il ne se garde pas long-temps , il est trop sujet à se décomposer. Iæ

comité du collège de Londres proposa dernièrement d’introduire dans la pharmacopée une formule pour préparer cet acide; mais ce projet fut rejeté, sur l’observation que l’expérience n’avait pas justifié les heureux effets médicaux qu’on lui attribuait. Le lecteur peut consulter , à cet égard , ma Pharmacologie. Ure considère la pesanteur spécifique de cet acide comme une indication très imparfaite de sa force. Il a, en •conséquence, proposé une autre méthode , qui est fondée sur les considérations atomiques y que nous avons déjà expliquées (274)- 6o4. C’est Gay-Lussac qui a obtenu le premier l’acide prussique ouhydrp-cyanique concentré. Voici son procédé : On introduit une partie de prussiate ou cyanure de mercure cristallisé dans une cornue de verre tubulée, au bec de laquelle est un tube horizontal d’environ deux pieds de long , et d’un bon demi-pouce de large dans son milieu. On remplit le premier tiers du tube , du côté de la cornue , de petits fragmens de marbre , et les deux autres de muriate de chaux. On adapte à l’extrémité de ce tube un petit récipient, qu’on entretient constamment froid à l’aide d’un mélange réfrigérant. On verse sur les cristaux une quantité d’acide muriatique moindre que celle qui est nécessaire pour saturer la base métallique du sel, et on chauffe modérément; l’acide hydro-cyanique se dégage , se condense dans le tube. L’acide muriatique qu’il entraîne est absorbé par le marbre, et l’eau dont il est chargé par le

36o TRAITÉ DE PHYSIQUE

muriate de chaux. En appliquant une chaleur modérée sur le tube, on fait avancer successivement l’acide hydrocyanique ; on le laisse quelque temps en contact avec le muriate de chaux , et on le dégage enfin dans le récipient.

6o5. Vauquelin trouva si faible le produit qu’on obtient par ce procédé, qu’il en chercha un autre. Il fit passer un courant d’hydrogène sulfuré dans un tube légèrement chauffé, qutl avait rempli de cyanure de mercure, et dont le bout allait se terminer dans un récipient entretenu avec soin aune basse température. Il continua l’opération jusqu’à . ce que l’odeur du gaz hydrogène sulfuré fût sensible dans le récipient. Il réussit par ce moyen à obtenir une quantité d acide égale en poids à un cinquième du cyanure employé. Comme il pourrait rester de 1 hydrogène sulfuré indécomposé dans le récipient, on place au bout du tube un peu de carbonate de plomb qui l’absorbe. '

6o6‘ L’ acide concentré, qu’il soit préparé par le procédé de Gay-Lussac ou celui de Vauquelin, est un liquide incolore extrêmement odorant, et dont les vapeurs , si on a l’imprudence de les respirer par les narines^ produisent un malaise seûsible et meme 1 évanouissement. Il agit comme un poison rapide et violent; si on passe une plume trempée dans cet acide sur la prunelle d’un animal , on le fait expirer sur-le-champ. C’est ainsi que M. Magendie terminait les souffrances des animaux qui servaient à ses re-

cherches physiologiques. La saveur de cet acide, d’abord froide, devient bientôt chaude et âcre. Je ne recommande pas à l’élève de vérifier tout ceci par expérience. La pesanteur spécifique de ce corps a i8° est de 0,6969. Il entre en ébullition à 26, et affecte une forme cristalline. Le froid qu’il produit lorsqu il se vaporise , meme à la température de 20°, suffît pour le congeler. Il est facile de produire ce phénomène. Si on en met une petite. goutte sur l’extrémité d’un morceau de papier ou d’un tube de verre, il se solidifie à l’instant. Quoique rectifié a plusieurs reprises sur du marbre pulvérisé, il conserve la propriété de rougir faiblement le papier bleu. Cependant la couleur rouge disparaît à mesure que l’acide s’évapore.

607. L’acide prussique est formé d’une base composée, particulière, qui est acidifiée par l’hydrogène, et à laquelle il a donné le nom de cyanogène; ainsi le nom d acide hydro -cjaniqiie exprime parfaitement sa composition.

Cyanogène (i), gaz prussique.

6o8- On peut obtenir ce composé gazeux, en chauffant du prussiate de mercure parfaitement sec, dans une cornue de verre ou dans un tube fermé par un bout. Il noircit, se liquéfie et dégage le cyanogène., qui s’échappe sous forme de gaz qu’on recueille sur le mercure.

60 Q* Ce gaz a une odeur forte, pénétrante et

(1) Cyanogène veut dire qui engendre le bleu.

désagréable; il brûle avec une flamme bleue mélée de pourpre ; sa pesanteur spécifique est à celle de Fair comme 1,8064 à r. Il résulte de là que 100 pouces cubes pèsent 55 grains. L’eau en dissout 4,5 parties, et Falcool 23. Faraday Fa condensé par une pression de 3,6 atmosphères environ.

61 0- Le cyanogène peut se comparer avec le chlore et Fiode; il est acidifié par l’hydrogène, et forme avec les bases métalliques des composés qu’on appelle cyanures.

611. En faisant détoner le cyanogène avec Foxigène, on a pour résultat de l’acide carbonique et de l’azote; l’évaluation de leurs proportions a fait voir que' le cyanogène est composé de deux volumes de carbone et d’un d’azote. Le nombre qui le représente est par conséquent (64-6+14)

61 S- L’acide hydro-cyanique est composé de volumes égaux de cyanogène et d’hydrogène ; le nombre qui le représente est donc (26+ i) 27.

6 1 3. Maintenant qu’on connaît la composition du cyanogène, on comprendra facilement la théorie du procédé qu’on emploie, pour obtenir l’acide hydro-cyanique. Dans celui de M. Gay-Lussac (604), le cyanure qui est composé de mercure et de cyanogène est décomposé par Facide muriatique qui , par le moyen de Feau qu’il contient , oxide le métal et se combine avec lui , tandis que le cyanogène libre s’unit à l’hydrogène et s’échappe à Fétat d’acide hydro-cyanique. Le procédé de Vaiiquelin est un jeu de double affinité. Lhydrogène sulfuré

qui passe à travers le cyanure de mercure se décompose; le soufre se combine avec le métal, et l’hydrogène avec le cyanogène.

6 1 4. L’acide hydro-cyanique s’unit aux bases salifiables , et forme une classe intéressante de sels , appelés hj dro-cj anales. examinerons ces corps

plus tard.

Du Soufre.

6 1 5. Le soufre est une production du règne mi» néral; il existe cependant dans les matières animales, dont il est un des principes constituans. Celui qui se trouve dans le commerce vient en grande partie de la Sicile ; on en extrait aussi une quantité considérable du sulfure de cuivre qui donne par la calcination des vapeurs sulfureuses que l’on condense dans des chambres de brique ; on le purifie ensuite par la fusion , et on le coule ; il se présente aussi sous forme d’une poudre légère , appelée fleur de soufre et qu’on obtient par la sublimation.

6 1 6. Le soufre est friable, jaune pâle, insipide et inodore quand il est froid ; mais il exhale une odeur particulière dès qu’on le chauffe. Serré dans la main , il craque et souvent se réduit en pièces. Cet effet est dû à l’action inégale que la chaleur exerce sur un corps qui la transmet lentement et a peu de cohésion. Il entre en fusion à io4® environ, mais il commence à se volatiliser à 82”. Quand on le tient quelque temps en fusion dans un vase ouvert, il devient épais et visqueux; et si on le

verse dans Teau, il affecte une couleur rouge et est aussi ductile que la cire , ce qui le fait employer pour prendre des empreintes. Sa pesanteur spécifique augmente et s’élève de 1,99 à 2,325. Ce changement n’est pas dû à l’oxidation , comme on le suppose généralement, car il a lieu en vases clos; il paraît dépendre d’un nouvel arrangement de molécules. A 293°, le soufre prend feu en plein air, brûle avec une flamme bleue, et exhale les vapeurs les plus suffoquantes. Si lorsqu’il est fondu, on le laisse refroidir lentement, il forme une belle masse cristalline. Insoluble dans l’eau, il est fort peu soluble dans l’alcool et l’éther , davantage dans l’huile, dans celle de lin surtout.

617 . Le soufre est un corps électro - positif , c’est-à-dire que quand il est séparé de ses combinaisons par l’électricité voltaïque , il se rend au pôle négatif. On le regarde comme élémentaire, parce qu’on ne sait rien de positif sur sa corpposition. H. Davy est à la vérité parvenu, en le soumettant à l’action de l’électricité , à en tirer de l’hydrogène, mais ce gaz peut provenir de l’humidité dont ce corps est ordinairement chargé. Son poids atomique a été fixé à 16.

6i8. Il s’unit aux métaux, aux alcalis, aux terres, et donne naissance à une classe de composés connus sous le nom de sulfures.

61g. Le soufre s’unit à 1 proportions définies, et forme deux composés différens que nous allons examiner.

hydrogène en deux

. Acide sulfureux,

020- Du soufre brûlé dans du gaz oxigène sec produit l’acide sulfureux; mais si' 1^^ gaz est humide, il y a en même temps formation d’acide sulfurique. La méthode ordinaire d’obtenir ce gaz consiste à distiller, dans une cornue de verre, une partie en poids de mercure avec six ou sept d’acide sulfurique. Il se dégage du gaz acide sulfureux qu’on peut recueillir et conserver sur le métal.

6^1. Il jouit des propriétés suivantes : Il a une odeur piquante et suffoquante, tout-à-fait semblable à celle que produit la combustion du soufre. Il est deux fois plus pesant que l’air atmosphérique. Il rougit les couleurs bleues végétales et les détruit pour la plupart. Il blanchit plusieurs substances animales et végétales, telles que la soie et la paille; de là son usage dans le blanchiment. Il est absorbé par l’eau. Ce fluide en prend trente fois son volume, acquiert une saveur sous-acide nauséabonde, et, d’après Thompson, une pesanteur spécifique de r,o5i3. Lorsque cette dissolution est nouvellement préparée, la chaleur en dégage le gaz, ce que ne peut faire la congélation. Elle détruit les couleurs végétales comme le gaz même. L’acide sulfureux est converti en acide sulfurique par toutes les substances qui peuvent lui céder de l’oxigène, mais la présence de l’eau paraît être nécessaire à cette transformation. Un mélange de mercure et de gaz acide sulfurique secs se conserve plusieurs

mois sur le mercure sans altération ; mais si on lui donne la plus petite quantité d’eau , il commence à diminuer et se convertit en acide sulfurique. Les proportions nécessaires pour la saturation des deux corps, sont deux volumes d’acide sulfurique et un d’oxigène.

622. Il en est de meme du gaz acide nitreux parfaitement sec ; il ne produit aucune altération sur l’acide sulfureux sec ; mais s’ils sont en contact avec une petite quantité d’eau , ces deux corps réagissent vivement. Le gaz acide nitreux cède une portion de son oxigène à l’acide nitreux , d’où résultent du gaz nitreux et de l’acide sulfurique qui, se combinant l’un et l’autre avec une petite proportion d’eau, forment des flocons cristallins très blancs. Si on met une plus grande quantité d’eau en contact avec ces cristaux, elle dissout l’acide sulfurique, et le gaz nitreux se dégage avec effer-^ vescence. Ainsi , par le moyen d’une petite quantité de gaz nitreux, on peut transformer une grande masse d’acide sulfureux en acide sulfurique, pourvu que le gaz acide soit mêlé avec la moitié de son volume d’oxigène, ou avec une proportion équivalente d’air atmosphérique ; mais nous aurons occasion de revenir sur ce sujet , quand nous traiterons de la formation de l’acide sulfurique par la combustion du , soufre.

623. En soumettant l’acide sulfureux à une pression de deux atmosphères par une température de 7^', M. Faraday l’a réduit en un liquide limpide

et incolore; quand le tube qui le contenait fut ouvert, loin d’en sortir avec explosion, comme cela a lieu pour les autres gaz condensés , une portion du liquide s’évapora rapidement et refroidit telle» ment l’autre, qu’elle resta fluide sous la pression atmosphérique ordinaire. Elle se dissipa cependant d’une manière rapide, sans produire de vapeurs visibles, mais en dégageant l’odeur d’acide sulfureux pur, et en laissant le tube tout-à-fait sec.

624. On conclut avec raison, de ce que ce gaz n’exigeait qu’une pression de deux atmosphères, qu’on pourrait le liquéfier par la distillation* à une basse température. C’est en effet ce que l’on exécuta en le recevant dans un récipient entouré d’un mélange de glace et de sel.

6a5. L’acide sulfureux liquide présente des phénomènes curieux. Il produit un froid intense par la rapidité avec laquelle il s’évapore, et fournit ainsi le moyen de congeler des corps qui avaient résisté à tous les moyens ordinaires de réfrigération. Si on verse un peu de ce liquide dans l’eau, celle-ci se convertit immédiatement en glace , et si on en verse sur une boule qui renferme du mercure, le métal est presque aussitôt solidifié.

626. Si on jette un morceau de glace dans le fluide, il se développe de la chaleur, et l’ébullition commence immédiatement.

627 . Les sels que forme cet acide en se combinant avec les bases salifiables, se nomment sulfites.

Acide sulfurique.

6^8. Cet acide est connu et employé depuis long-temps, quoique ce ne soit que depuis peu qu’on a découvert sa composition chimique (i). Dans l’origine, on l’extrayait par la distillation , du vitriol vert (sulfate de cuivre), ce qui lui fit donner le nom à' acide vitriolique ou dl huile de vitriol , à cause de la consistance oléagineuse qu’il présente lorsqu’on le verse d’un vase dans un autre.

62g. Le premier qui adopta, en Angleterre, la méthode de fabriquer l’acide sulfurique par la combustion du soufre, est le docteur Ward (2), qui probablement avait eu occasion de la connaître pendant son séjour sur le continent, car ce procédé est décrit par Lefèvre et Lemery. Quoi qu’il en soit. Ward obtint un privilège exclusif. Il se servait, pour cette fabrication, de vaisseaux de verre à larges cols , aussi grands qu’on pouvait les souffler, et d’une capacité de 120 à 200 pintes; il mettait une petite quantité d’eau dans chaque, et enflammait un mélange de soufre et de nitre dont les vapeurs étaient condensées par le liquide; il

(1) La première mention de ce corps se trouve dans les écrits de Basile Valentin. Il fut aussi connu de Paracelse qui mourut en i54i- Cependant Gérard Doronée est le premier qui en ait donné une description exacte dans un ouvrage qu’il publia en iS'yo.

(2) Le D*" Ward est connu dans la médecine par ses pillules analeptiques et d’autres préparations.

ET DE CHïjirrK médicales.

répétait cette opération jnsqua ce que l’eau fût complètement saturée. En 1746, Roebuck de Birmingham remplaça les vaisseaux de verre par des chambres doublées de plomb, et mit ainsi le fabricant à même de préparer cet acide en grand ; c’est ce procédé que 1 on suit maintenant. On mêle du soufre avec le septième de son poids de nitre sur des plaques de fer ou de plomb qui communiquent avec une chambre de plomb dont l’aire est couverte de plusieurs pouces d’eau; on met le feu au mélange et oi^laisse aller la combustion.

650. Pour comprendre la théorie de ce procédé, il^ faut savoir que l’acide sulfurique est composé d’une proportion de soufre, 16, et de trois proportions deau (8-p8-f-8) 24; le nombre qui le représente est par conséquent 4o; pour convertir un atome d’acide sulfureux, il suffit d’ajouter une proportion d’oxigène.

65 1. Voici comment sir H. Davy explique les phénomènes qui ont lieu dans la préparation de 1 acide sulfurique par la combustion du soufre et du nitre. Le soufre forme en brûlant du gaz acide sulfureux; 1 acide nitrique contenu dans le nitre se décompose, et donne naissance à du gaz nitreux. Celui-ci se trouvant en contact avec loxigène de l’atmosphère, forme du gaz acide nitreux qui ne peut convertir 1 acide sulfureux en acide sulfurique tant qu’il n’y a pas d eau (622). Si cette substance n’existe qu’en une certaine proportion , 1 eau , le gaz acide nitreux et 1 acide sulfureux se combinent et forment un solide

SyO TRAITÉ DE PHYSIQUE

blanc cristallin. Ce nouveau corps est à l’instant clécomposé par la grande quantité d’eau qu’on emploie ordinairement; il se forme de l’acide sulfurique, et il se dégage du gaz nitreux qui, par le contactée l’air, redevient encore du gaz acide nitreux , ût ainsi de suite , jusqu’à ce que l’eau de la chambre soit fortement acide. Ainsi le gaz acide nitreux ne sert ici qu’à transmettre l’oxigène de l’air à l’acide sulfu» reux.

632. On a quelquefois observé qu’une portion de l’acide sulfurique se concrète en une masse blanche de cristaux radiés, et forme ce qu’on appelle acide sulfuricj[ue glacial, Thompson considère ce corps comme de l’acide pur privé d’eau; d’autres chimistes le regarclent comme une combinaison d’acides sulfurique et sulfureux; mais il est probable que c’est un composé d’acide hypo-nitreux et d’acide sulfurique.

633. L’acide sulfurique jouit des propriétés suivantes : il est de consistance épaisse, oléagineuse; quand il est parfaitement pur, il est limpide et incolore. Il prend cependant une teinte noire par le contact des matières carbonacées qu’il modifie au point de les rendre solubles (471)- Sa pesanteur spécifique est de 1,85 ; il bout à 820®, et se congèle à — - 5°; mais ces effets dépendent du degré de concentration où il se trouve. H est extrêmement âcre et caustique; il désorganise, ramollit, noircit la paille, le bois et autres substances végétales , dont il détache une certaine portion de matière carbonacée.

ET^DE CHIMIE MEDICALES. 3yi

Il a une si grande attraction pour l’eau, que lorsqu’on le mêle subitement avec ce liquide , il dégage une violente chaleur, et le mélange se réduit de volume. Il s’unit si rapidement à l’humidité de l’atmosphère, que si on l’expose dans un vase ouvert, il a bientôt doublé de poids.

654. L’acide le plus concentré qu’on puisse obtenir contient 19 pour 100 d’eau. Ce liquide paraît essentiel à sa constitution ; on ne peut l’en séparer qu’en combinant l’acide avec une base, ce qui porte à croire qu’on lui a donné improprement le nom d’acide sulfurique. D’après les principes de la nouvelle nomenclature, quelques chimistes Font appelé acide hydro -sulfurique.

635. Ceux qui veulent connaître la proportion d’acide du commerce que contient l’acide sulfurique de diverses pesanteurs spécifiques, peuvent consulter la table que Parkes a publiée dans le second volume de ses Essais chimiques.

bôQ. Quand cet acide est parfaitement pur, la dissolution ne trouble pas sa transparence; ce n est jamais le cas de celui qu’on trouve dans le commerce; car une légère addition d’eau détermine un précipité blanc composé de sulfates de plomb et de potasse.

65 J. L’acide sulfurique se combine avec diverses bases, et donne naissance à une classe de sels appelés sulfates.

3^2 TRAITÉ dp: PllYvSlQÜE

Du gaz hydrogéné sulfuré.

638. Ce composé gazeux de soufre et d’hydrogène existe dans plusieurs eaux minérales, dans celles d’Harrogate surtout, et se trouve dans les grands intestins des animaux; il se dégage aussi* pendant la décomposition des substances animales, et peut être artificiellement formé en présentant du soufre à riiydrogène à son état naissant, c’est-à-dire lorsqu’il s’échappe d’un composé dans lequel il existait sous forme solide. Ceci arrivé lorsqu’on verse aie l’acide sulfurique étendu sur la substance appelée sulfure de fer(i). Cependant on peut, par le procédé suivant , se procurer ce gaz en très grande abondance et dans le plus grand état de pureté.

Exp. *70. Introduisez dans un flacon ou dans une cornue de verre du sulfure d’antimoine en poudre (antimoine cru des boutiques), et sur lequel vous versez cinq ou six fois son poids d’acide muriatique; chauffez à la lampe, et recueillez le gaz à la manière ordinaire.

639. Ce gaz possède les propriétés suivantes : 1'' Il est soluble dans Veau. Ce fluide en absorbe trois fois son volume, lorsqu’on facilite cet effet par

(i) Pour obtenir cette substance, on chauffe au blanc une barre de fer qu’on frotte alors avec un canon de soufre. Ces deux corps s’unissent et forment un composé liquide qui se congèle et doit être conservé dans une fiole bien bouchée.

I ügitiitioij. Il faut, GU cousé(jii6ncG , 1g recevoir dans des bouteilles munies de bouchons de verre , et les boucher quand elles sont pleines. Lorsqu’on veut obtenir une solution aqueuse d’hydrogène sulfuré , on fait passer un courant de ce gaz dans une hole contenant de l’eau distillée, ou on l’agite avec une certaine quantité de ce fluide. '

s'*. Son odeur est fétide^ analogue à celle des œufs pourris ou des lavages de fusil , qui lui doivent celle c[u ils exhalent. Elle se développe dans le premier cas pendant la décomposition; dans le second, l explosion de la poudre produit un peu de sulfure de potasse qui abandonne son hydrogène sulfuré lorsqu’il trouve de l’eau.

3°. Il est inflammable, brûle paisiblement ou avec explosion, suivant qu’il est ou n’est pas mêlé avec du gaz oxigène ou de l’air atmosphérique. Il donne pour résultat de l’eau, de l’acide sulfureux et un peu d’acide sulfurique.

4°. Mêlé avec des corps capables de se combiner avec son hydrogène, il abandonne son soufre; ainsi le chlore, quand il est mêlé à ce gaz, s’unit à son hydrogène, forme de l’acide muriatique et précipite le soufre. Tenu long-temps en contact avec l’hydrogène sulfuré, 1 air atmosphérique produit le même effet. La dissolution aqueuse subit les mêmes changemens; quelques gouttes d’acide nitrique ou nitreux déterminent à l’instant la précipitation du soufre.

5". il se comporte comme un acide (i), La disso-

(i) <^>uel<fucs cLirnislcs allemands ont proposé de lui donner

lution aqueuse rougit l’infusion de violettes; le gaz est rapidement absorbé par les alcalis, les terres, à l’exception de deux ou de trois avec lesquels il forme une série décomposés appelés hjdro-sulfures,

&. Il précipite les métaux de leurs dissolutions; ce qui en fait un réactif très important pour ces sortes de corps. Si on excepte celles de fer, de nickel,* de cobalt, de manganèse, de titane et de molybdène, il décompose toutes les solutions métalliques. Il ternit l’argent, le mercure et les autres métaux polis; il noircit à l’instant les peintures blanches et les dissolutions d’acétate de plomb. 'Henry a trouvé qu’une mesure de ce gaz, mêlée avec î^o,ooo d’air commun, décolorait sensiblement le blanc de plomb ou l’oxide de bismuth (i), mêlé avec de l’eau ou étendu sur une carte.

7®. Il est impropre à la respiration et détruit promptement la vie animale. Un petit oiseau que l’on plonge dans une atmosphère contenant 7^ de son volume d’hydrogène sulfuré périt sur-le-champ; un chien succombe dans un air qui en contient 7^, et un cheval dans celui qui en contient 7^. On l’a long-temps consi-

le nom à’acide hydi'o-thionique. Gay-Lussac l’a très improprement appelé acide hydro -sulfurique , nom qu’on a donné à

l’acide sulfurique liquide.

(i) L’oxide de bismuth est connu, comme cosmétique, sous le nom de blanc de perles ; mais les personnes qui s’en servaient ne tardèrent pas à s’apercevoir que leur figure noircissait par la combustion du charbon minéral et par diverses autres opérations où il se dégage de l’hydrogène sulfuré.

déré comme un poison très énergique et d'autant plus dangereux qu’il détruit la sensibilité sans causer de souffrance. Ce gaz paraît agir sur le système nerveux par l’intermédiaire du sang, dans lequel il est extrêmement soluble. Il constitue le gaz des latrines, et produit ces accidens nombreux dont les vidangeurs sont si souvent victimes. Quand on veut s’assurer s’il en existe dans un lieu quelconque, il suffit d’y exposer une carte humectée avec du blanc de plomb. (^Vojez ci-dessus 689, 6°.)

6 4 O. La pesanteur spécifique de l’hydrogène sulfuré est à celle de l’hydrogène dans le rapport de 16 à I. En faisant détoner ce gaz avec la moitié de son volume d’oxigène, on obtient un volume d’acide sulfureux et de l’eau; de sorte que le soufre est transformé en un volume d’oxigène, et l’hydrogène en la moitié d’un volume : il est, par conséquent, composé de 16 de soufre -f i d’hydrogène, et le nombre qui le représente est 17.

De Fhydrogène hi-sulfuré ou sur-sulfuré,

64 1. On obtient ce composé en versant peu à peu de l’hydro-sulfure de potasse (formé en faisant bouillir de la fleur de soufre avec de la potasse liquide) dans de l’acide muriatique: il s’échappe une très petite portion de gaz; et tandis que la plus grande partie du soufre se sépare , l’autre se combine avec l’hydrogène sulfuré, prend l’apparence d’une huile et se dépose au fond du vase. Son odeur est analogue à celle de l’hydrogène sulfuré, mais

^7^ T7iAlTH I)E PHYSIQUE

elle est moins forte. L’hydrogène bi-siilfuré est inflammable et plus pesant que l’eau. Il forme avec les alcalis et les terres , des composés appelés hydro-hi-sulfures.

643. D’après Dalton, il est composé de deux atomes de soufre=r32 et d’un atome d’hydrogène. Le nombre qui le représente est conséquemment 33. 645. Ainsi il existe trois combinaisons distinctes

de soufre et de ses composés avec les alcalis et les terres. Les premières sont simplement composées de soufre uni à une base alcaline ou terreuse, et portent le nom de sulfures; les secondes sont composées d hydrogène sulfuré uni à une base, ce sont des hydro-su fares ; les troisièmes contiennent de 1 hydrogène bi-sulfuré avec une base, et ont reçu le nom ^hydro-bi-sufures.

Du phosphore.

644:. La découverte du phosphore remonte à 1669; elle est due à l’alchimiste Brandt, qui la fit en cherchant la pierre philosophale. On tira d’abord cette substance de I’urine humaine; mais Gahn la découvrit, en 1*769, dans les os, et Scheele donna bientôt apres un moyen de l’en extraire. Le phosphore existe dans les os , uni à l’oxigène avec lequel il forme l’acide phosphorique , qui est uni à la chaux avec laquelle il constitue un phosphate. Ainsi, l’art de préparer le phosphore consiste à décomposer ces corps ; ce qui se fait en séparant 1 acide phosphorique de la chaux , et en dégageant

ET DE CHIMIE MÉDICALES. 3^-y

ensuite loxigène de cet acide. Voici le procédé qu’on emploie ordinairement.

645. Après avoir obtenu Tacide phosphorique , en décomposant les os par 1 acide sulfurique, on le mêle avec son poids de charbon; on le met dans une cornue de terre ou de verre lutée, qu on place dans un fourneau, et dont le col va plonger dans un bassin d eau. On chauffe , il se dégage une grande quantité de gaz ; et , quand l’appareil arrive au rouge , il donne une substance d une couleur rougeâtre ressemblant à la cire ; c est du phosphore impur. On le purifie en le faisant fondre sous l’eau , et en le passant à travers une peau de chamois ; après quoi on le coule en cylindre, (i)

646. Le phosphore jouit des' propriétés suivantes : Il est généralement couleur de chair; il est incolore et parfaitement transparent quand il est pur. Sa pesanteur spécifique est de 1,77 : il est tendre comme la cire , et cède facilement au couteau. Il est SI inflammable , qua 38° environ il prend feu, brûle vivement et dégage d’abondantes vapeurs blanches. A la température ordinaire de l’atmosphère, il émet une fumée blanche qui est lumineuse dans l’obscurité , et a l’odeur de l’ail. On peut l’enflammer en le frottant entre deux feuilles de pa-

(i) On peut facilement obtenir le phosphore en mêlant une dissolution de phosphate de soude avec une dissolution d’acétate de plomb , dans la proportion de quatre de la première ])Our une de la seconde. II se forme un précipite de phos~ ])hate de plomb qui donne du phosphore à la distillation.

37B tiiait:é de physique

pier brun. Couvert d’eau de manière à ce que l’atmosphère ne puisse agir sur lui , il fond à 5o ou 60®, et bout à 280^ Les huiles le dissolvent , pourvu que la température soit un peu élevée ; il devient alors lumineux; l’éther rectifié en prend aussi une certaine quantité; et, quand le fluide phosphoré se trouve en contact avec l’eau , il produit une apparence lumineuse : le nombre qui le représente est 12.

64'7. Le phosphore agit comme un poison énergique sur le système animal. On l’emploie cependant en médecine à la dose d’un quart de grain. M. Leroy prétend qu’il est très efficace pour rétablir les forces des jeunes gens épuisés par les plaisirs des sens , et qu’il peut meme prolonger la vie des vieillards. Weickard rapporte plusieurs cas d’empoisonnement par le phosphore.

648. Si on fait chauffer du phosphore dans de l’air raréfié , il se combine avec l’oxigène et produit trois oxides distincts , qui sont caractérisés par des propriétés différentes. Le premier est rouge , solide , et moins fusible que le phosphore; le second est blanc et plus volatil que ce corps; le troisième est blanc et fixe.

64 g. Le phosphore se combine avec les bases terreuses et métalliques , et forme une série de composés appelés phosphures.

De F acide phosphoreux.

600. Si on expose le phosphore à l’action de l’atmosphère, il se forme de l’acide phosphoreux

et un peu d acide phosphorique. Si on veut obtenir le premier parfaitement pur, il faut suivre un procédé moins direct. On sublime d’abord le phosphore à travers du sublimé corrosif : on mêle le produit avec de l’eau , et on le chauffe jusqu’à une consistance sirupeuse. Le liquide ainsi obtenu est un composé d’acide phosphoreux pur et d’eau , qui se solidifie et cristallise en refroidissant. Sa saveur est acide ; il rougit les couleurs bleues végétales, et s’unit aux bases salifîables avec lesquelles il forme des phosphites.

661. L’acide phosphoreux, d’après les expériences les plus récentes , paraît être composé d’un atome de phosphore (12) , et d’un atome d’oxigène (8). Le nombre qui le représente est par conséquent 20.

Acide phosphorique.

652. Pour préparer cet acide, il suffit de brûler du phosphore dans le gaz oxigène. Cependant cette opération sert plutôt à prouver sa nature qu’à en obtenir une certaine quantité. Une manière économique de se le procurer, c’est de décomposer les os calcinés par l’acide sulfurique.

6 5 5. Il est composé d’un atome de phosphore (12), de deux d’oxigène (16). Le nombre qui le représente est 28.

654. Les sels que forme l’acide phosphorique avec les bases s’appellent phosphates.

38o TlîAlTÉ DK PHYSIQUE

Cet acieie existe en abondan ce dans les annnaux et les végétaux.

Des gaz hydrogéné phosphore et bi~phosphorè.

655. Le phosphore peut se combiner avec l’hydrogène en deux proportions, qui forment deux composés distincts : {hydrogène phosphoré; celui-ci ne brûle pas spontanément lorsqu’il est en contact avec lair, mais produit une détonation violente lorsqu’il est porté avec de l’oxigène à 140*^ environ ; et V hydrogène bi-phosphoré , qui prend feu dès qu il se trouve en contact avec l’atmosphère, phénomène quil est facile de prouver en laissant échapper le gaz. dans l’air à mesure qu’il sort de la cornue. Sa combustion est accompagnée d’une épaisse fumée blanche circulaire, qui s’élève en forme d’anneau horizontal, s’agrandit à mesure qu elle monte , et dessine une espèce de couronne. Mêlé subitement avec du gaz oxigène, il produit une violente détonation; la meme chose arrive lorsqu on le mele avec du chlore ou de l’oxide nitreux. Il dépose du phosphore par le repos, et se convertit en hydrogène phosphoré.

656- L’hydrogène phosphoré est composé d’un atome de phosphore et deux atomes d’hydrogène (12 -f I -pi)r=:i4, l’hydrogène bi-phosphoré de deux atomes de phospliore et d’un d’hydrogène (12-4- f2H- 1)=: 25.

65y . On peut facilement se procurer l’hydrogène bi-phosphoré, de la manière suivante : on introduit

FT ÜF CHIMJF MFDICALFS. 38 1

ciaiis line cornue remplie d’une dissolution de po~ tasse , une portion de phosphore , et on chauffe à la lampe : bientôt le gaz se dégage et peut se re*» cueillir sur l’eau. On peut aussi obtenir l’hydrogène phosphoré en pfeilant cinq parties d’eau, une demi-partie de phosphore qu’on coupe en très petits morceaux, et une de zinc en grenaille, auxquelles on ajoute trois parties d’acide sulfurique concentré. L’expérience est amusante; le gaz se dégage en petites bulles qui couvrent toute la surface du fluide, et prennent feu dès qu’elles entrent en contact avec l’air; celles-ci sont suivies par d’autres, en sorte que le feu est continuel. Le phosphore de chaux, lorsqu’il est en contact avec l’eau, décompose ce liquide, et produit aussi en abondance de l’hydrogène sulfuré.

658. Le gaz hydrogène bi-phosphoré se dégage aussi durant la putréfaction, et produit ces apparences lumineuses qu’on connaît sous le nom de feux follets.

Des métaux.

659- Les métaux constituent la classe la plus étendue des corps qu’on n’a pu jusqu’ici décomposer. En considérant leurs nombreuses propriétés chimiques, leurs importantes applications aux arts, et la foule de merveilleux remèdes qu’ils fournissent, il est difficile de dire à qui ils offrent plus d’intérêt, du chimiste, du fabricant, ou du médecin. On ne doit cependant pas exiger d’un élève qu’il suive dans tous

leurs détails les nombreuses combinaisons que forment les métaux. Il n y en a que quelques unes qui jouissent de vertus médicales. Celles-ci réclament toute son attention. Il doit étudier avec le soin le plus minutieux les cbangemens qu’ils subissent en s’unissant à d’autres corps.

660. Les métaux jouissent des propriétés suivantes. Ils ont le lustre métallique au plus haut degré, sont opaques, combustibles, conducteurs de l’électricité et du calorique. On a cru long-temps qu’une grande pesanteur spécifique était un de leurs traits caractéristiques ; mais sir H. Davy a découvert des corps plus légers que l’eau, qui néanmoins possèdent toutes les autres propriétés de la classe de ceux dont il s’agit, et que l’on doit par conséquent ranger parmi eux. Les métaux diffèrent aussi considérablement dans leurs propriétés mécaniques, telles que la dureté, la fragilité, la ténacité, etc. Les uns, par exemple, sont susceptibles de s’étendre presque indéfiniment sous le marteau, et sont en conséquence appelés malléables; ils sont aussi ductiles^ et peuvent se tirer en fils. Les autres, au contraire, sont cassans, mais à divers degrés. Les différences que présentent les métaux ont servi de base à leur classification. On ne regardait autrefois comme métaux que ceux qui sont malléables , et on appelait semi-métaux ceux qui sont cassans; mais cette distinction manquait tout-à-fait de justesse, et a été abandonnée. Les métaux diffèrent beaucoup en fusibilité. Le mercure est constamment

fluide à la température ordinaire, tandis que le platine'fond à peine à la chaleur la plus intense de nos fourneaux.

661. Les métaux présentent aussi, sous le rapport de leurs propriétés chimiques, les différences les plus frappantes. Les uns résistent, tandis que les autres cèdent à Faction des agens auxquels ils sont soumis. De là la distinction entre les métaux ordinaires et ceux que la chaleur et Fair ne peuvent altérer, tels que For, l’argent et quelques autres , auxquels on a donné le nom de métaux parfaits ou nobles.

662* La classification la plus simple et la plus juste peut-être qu’on puisse faire de ces corps , repose sur ce fait : ceux qui sont le moins altérés par les agens extérieurs occupent le premier rang, et ces propriétés diminuent dans une série qui va continuellement en décroissant, jusqu’à ce qu’on arrive à ceux qui ne peuvent conserver, meme quelques minutes, leur état et leur aspect métallique. Cependant, sous le point de vue médical, l’ordre le plus convenable à suivre est celui qui a un rapport plus direct avec l’emploi des métaux dans la médecine et la pharmacie. Nous avons en effet préféré cette classification.

663. Avant de faire l’histoire particulière des métaux, nous allons exposer les propriétés générales qui les caractérisent.