Sulfate de magnésie et de soude. Ce sel
triple se rencontre souvent dans le sulfate de soude j il sep^econnaît à la figure rhomboïde de ses cristaux.
83 1 • Carbonate de magnésie. Le sous-carbonate des pharmacopées s obtient en mêlant a chaud des dissolutions concentrées de carbonate de potasse et de sulfate de magnésie. Il se fait une double décomposition; l’acide sulfurique s’unissant à la potasse forme un sulfate de cette base qui reste en dissolution, tandis que l’acide carbonique se porte sur la magnésie , se combine avec elle et donne naissance à un composé insoluble qui se précipite. On ne connaît pas bien la composition de ce corps : il ne parait pas être complètement saturé d’acide carbonique. Berzéhus le regarde comme un composé de trois atomes de carbonate de magnésie et d’un atome de l hydrate de la même terre. Exposé à une chaleur modérée, l’acide carbonique se dégage, et la magnésie , pure se trouve à nu; de là le nom Ae,' magnésie calcinée qu’on donne communément à cette terre.
83^. Bi-carhonate de magnésie. Si on fait passer un courant d’acide carbonique dans de l’eau qui tient en suspension de la magnésie commune , on obtiendra, peu de jours après, un amas de cristaux qu’on a considérés comme de véritables carbonates. Henry n’admet pas l’existence de ce composé qu’il regarde comme formé d’un atome d’acide carbonique, d’un de magnésie et de trois d eau. Une dissolution de magnésie dans un excès d’acide
carbonique est un médicament efficace contre les calculs.
8ô5. Phosphate de magnésie. Il peut s’obtenir en ajoutant du carbonate de magnésie à l’acide phospborique , ou en mêlant des dissolutions de sulfate de magnésie et de pbospbate de soude; il se forme, au bout de quelques heures de repos, de larges cristaux transparens de phosphate de magnésie. Ce sel est soluble dans i5 parties d’eau froide et dam une moindre proportion d’eau bouillante.’
004. Phosphate ammoniaco -magnésien. L’intérêt que présente ce sel tient à ce qu’il forme une partie de quelques calculs urinaites, et qu’il se dépose en cristaux sur les parois des vases où l’urine a séjourné long -temps. On peut l’obtenir en mêlant des dissolutions de phosphate d’ammoniaque et de phosphate de magnésie , ou de quelque autre sel soluble qui a cette terre pour base.
t^els a base d alumine ou alumineux.
^ 835. Ces sels sont, en général, soluÈles dans leau , ont une saveur douceâtre et styptique. L’ammoniaque précipite leur base terreuse.
8o6. Sulfate d alumine et de potasse: Alun. Ce sel important a été l’objet de recherches innombrables tant pour sa fabrication que pour sa composition. La plus grande partie de celui qu’on trouve dans le commerce s’extrait de divers minéraux connus sous le nom de minerais d’alun. On soumet le sc iste alumineux, qui abonde en soufre, à une corn-
bustion étouffée. On le fait digérer dans Feau, et on ajoute à la lessive qui en résulte du muriate de potasse, quelquefois meme de Furine. La théorie de ce procédé est facile à comprendre. La combustion du soufre produit de Facide sulfurique qui s unit à Falumine du schiste et forme du sulfate d’alumine; comme ce sel exige pour cristalliser la présence d’un alcali, on ajoute du muriate de potasse. L’alun cristallise en octaèdres, il a une saveur astringente et douceâtre ; sa pesanteur spécifique est de 1,71.1! est soluble dans Feau; ce liquide à en prend le cinquième de son poids, et à peu près les trois quarts à chaud. La dissolution qu’il forme rougit les couleurs bleues végétales , ce qui indique que Facide est en excès ; aussi lui a-t-on donné le nom de sur^siilfate. Mêlé avec une dissolution de carbonate de potasse, il fait effervescence; et, lorsque l’excès d’acide est saturé, l’alumine se précipite à l’état define poudre blanche. Exposé à l’air, l’alun s’ef fleurit à la surface, mais ne s’altère pas de long-temps à 1 intérieur : son eau de cristallisation suffit pour le fondre à une douce chaleur; porté à une température plus élevée , il écume et perd en poids 45 pour too. Le résidu spongieux qu’il donne forme l’alun calciné , alumen exsiccatum des pharmaciens; exposé à une chaleur intense, il dégage une grande partie de son acide. Les analyses qu’on a données de l’alun , ainsi que les opinions des chimistes sur l’état de combinaison dans lequel existent la potasse et Facide sulfurique, présentent des différences remarquables. Phil-
lips considère lalun comme composé de i atome de bi-sulfate de potasse, + 2 atomes de sulfate d’alumine , + 22 d’eau; Thompson, au contraire, n’admet pas
I existence dun bi-sulfate de potasse, mais pense que l’alun est formé de i atome de sulfate de potasse, -P 3 atomes de sulfate d’alumine, -f- ^5 d’eau.
II y a aussi un alun ammoniacal dans lequel l’ammoniaque remplace la potasse , et un alun de soude dont la forme et la saveur sont celles qu’affecte l’alun du commerce.
Sels métalliques.
837. Parmi ces sels, les uns sont solubles dans l’eau, d’où ils sont précipités par l’hydro-sulfure de potasse; les autres, insolubles, mais fusibles avec le borax et le charbon ; ils se réduisent en verre coloré avec le premier, et en bouton métallique avec le second.
Sels d arsenic ou arséniqués.
858. Comme l’oxide, dans ces composés, remplit les fonctions d’un acide, il y a des sels d’arsenic alcalins, terreux et métalliques. Il existe en outre deux classes de ces sels; les arsénites , dans lesquels le métal est au minimum d’oxidation , et constitue 1 acide arsénieux ; les arséniates, dans lesquels l’arsenic est au maximum d’oxigénation, ou à l’état d’acide arsenique. L’acide arsénieux forme, avec les alcalis fixes, des arsénites qui ne sont pas susceptibles de cristalliser, mais qui sont très solubles. La chaleur
et les acides les décomposent; la première volatilise l’acide arsénieux , les seconds le précipitent. ïl forme avec l’ammoniaque un sel susceptible de cristalliser, mais qui se décompose très aisément par la chaleur; son azote se dégage, son hydrogène s’unit à une partie de l’oxigène de l’acide , et forme de l’eau. Les arsénites de chaux, de baryte, de slron-tiane et de magnésie sont très peu solubles, et se préparent en faisant bouillir l’acide dans les dissolutions alcalines ou terreuses. Un très bon moyen d’obtenir les arsénites métalliques, c’est de mêler les dissolutions d’arsénites alcalins avec les sels métalliques. L’arsénite de potasse , par exemple , produit un précipité ou un arsénite blanc avec les sels blancs de manganèse; il en produit un vert avec les dissolutions de fer, un blanc dans les dissolutions de zinc ou d’étain ; mêlé avec une dissolution de sulfate de cuivre, il forme un précipité d’une belle couleur vert de pomme, appelé, du nom de son inventeur, vert de Scheele. Il détermine, dans les dissolutions de plomb, d’antimoine et de bismuth, un précipité blanc, et donne, avec le nitrate d’argent, un arsénite jaune qui est très soluble dans l’ammoniaque. Chauffés au chalumeau sur du charbon , tous ces arsénites exhalent une odeur d’ail qui caractérise l’arsenic.
859 . Les arséniates diffèrent essentiellement des arsénites : les alcalins exceptés , ils sont tous insolubles dans l’eau , mais deviennent la plupart solubles par un excès d’acide arsénique. Les
phosphorique , nitrique et muriatique dissolvent les arséniates, et les convertissent probablement en sous-sels. Tous dégagent une odeur d’ail, lorsqu’on les décompose à une chaleur rouge avec du charbon.
84o. Arséniate de potasse. Il peut s’obtenir en faisant détoner dans un creuset un mélange d’acide arsénieux et de nitre; il cristallise en prismes à quatre pans, terminés par des pyramides très courtes à quatre faces. Il est soluble dans cinq fois environ son poids d’eau froide. \] arséniate de soude est moitié moins soluble que le précédent, et communique au liquide ses propriétés alcalines; versé dans la plupart des sels terreux et métalliques, il détermine des précipités. Les arséniates affectent une couleur différente de celle des arsénites des mêmes métaux; mêlé avec du nitrate d’argent, par exemple, un arséniate alcalin donne naissance à un précipité couleur de briques, et produit un vert bleuâtre avec le sulfate de cuivre.
Sels de zinc, y—
84i . Solubles, incolores, ils ne sont précipités ni par les métaux ni par l’infusion de noix de Galle, mais ils le sont en blanc par les alcalis (à l’état d’oxide hydraté), par le ferro-cyanate de potasse et l’hydrogène sulfuré.
842. Sulfate de zinc, vitriol blanc. Le métal s’oxide promptement et se dissout dans l’acide sulfurique étendu : il se dégage du gaz hydrogène (454)7 et il en résulte une dissolution incolore de sulfate
47 ‘-à TRAITÉ DE PHYSIQUE
(.ie zinc , qui cristallise par l’évaporation en prismes à quatre pans , terminés par des pyramides à quatre faces. On prépare néanmoins ce sel en grand avec certaines variétés de sulfure natif; on grille le minerai, on le lessive et on l’expose à l’air. On évapore la dissolution ainsi obtenue, et on la coule. Les cristaux de ce sel sont incolores, ordinairement très petits et assez difficiles à distinguer de ceux de sulfate de mae^nésie. Le sulfate de zinc a une saveur métallique désagréable ; il est inaltérable à l’air, mais il perd son eau de cristallisation à une chaleur ‘modérée ; exposé à une haute température, il se décompose entièrement : l’acide se dégage et laisse l’oxide pour résidu ; il est soluble dans deux fois et demi son poids d’eau à 1 5", et dans une quantité bien moindre au point d’ébullition. Il est composé d’un atome d’acide — 40? + i d’oxide ^ j et de six atomes d’eau = 54 ; son nombre équivalent est par conséquent 1 36.
84:0. Carbonate de zinc. On peut l’obtenir en ajoutant du carbonate de potasse au sulfate de zinc. H se présente aussi à l’état natif, formant une des variétés du minéral appelé calamine. Il est composé d’un atome d’acide carbonique — 22, 4- i d’oxide = 4^ ; son nombre équivalent est par conséquent — 64.
Seh de fer.
84:4t.. Ils sont presque tous solubles dans l’eau , et forment une dissolution d’un brun rougeâtre, ou qui
devient telle par 1 exposition a Fair. Elle forme avec le ferro-cyanate de potasse un précipité bleu , ou qui le devient à Fair, et un précipité noir avec 1 hydro-sulfure d ammoniaque. L’infusion de noix de Galle y produit un précipité noir ou pourpre foncé.
845. Sulfate de fer ^ vitriol vert , coupei'ose. Ge sel se prépare en grand, en exposant les pyrites grillés à 1 humidité (ySB). Quand on traite le fer métallique par Facide sulfurique étendu, Feau se décompose , 1 hydrogène se dégage, et Foxigène s’unit au métal de manière à former un protoxide. Celui-ci se combine immédiatement avec Facide sulfu- , rique, et constitue le sulfate de fer ou proto-sulfate de fer,quon obtient, en évaporant la dissolution, cristallisé en prismes rhomboïdes. Ce sel aune forte saveur styptique ; il rougit les couleurs bleues végétales , se dissout dans deux parties environ d’eau froide, et dans les trois quarts de son poids d’eau bouillante; il est insoluble dans l’alcool. Exposé à une atmosphère humide, il se couvre d’une croûte brune, formée dun sel qui est composé de péroxide de fer et d acide sulfurique, et dont on peut s’emparer au moyen de l alcool dans lequel il est soluble. Chauffé modérément, le proto-sulfate perd 4o pour loo d eau , et donne pour résidu un composé de I atome de sulfate + i atome d’eau : distillé à une forte chaleur , ce sel se décompose et cède son acide sulfurique (628). Il est formé, selon Berzélius, de I atome d acide sulfurique — 40? J de protoxide de fer= 36, et 7 d eau = 63; son nombre équivalent est
par conséquent 1 39. Lorsqu’on fait chauffer au contact de l’air une dissolution de ce proto-sulfate, une partie du protoxide passe à l’état de péroxide , se combine avec une portion d’acide, et se précipite sous forme de poudre jaune; c’est , selon Berzélius , un sulfate de péroxide avec excès de base, ou un sous-per-sulfate. Cet effet a lieu à un faible degré lorsqu’on dissout le sel dans l’eau; l’air atmosphérique quelle contient oxide le fer , et produit une dissolution trouble; il résulte delà que ce sel offre un moyen facile de découvrir la présence de l’oxigène libre dans les fluides aqueux. Il faut en conséquence, lorsqu’on administre un sel en dissolution , faire préalablement bouillir l’eau pour en chasser l’air.
846- Il existe d’autres sulfates avec une base de péroxide de fer, qu’on a nommés , d’après leur composition atomique , per-hi- sulfate et per-quadnsulfate ; mais jusqu’ici on n’a pas découvert de sulfate du protoxide avec excès d’acide.
84'7. En faisant bouillir le proto-sulfate dans l’acide nitrique, et en évaporant la dissolution jusqu’à siccité , sans élever la chaleur au point de dégager l’acide , on obtient une masse dont on peut extraire, en la faisant dissoudre dans l’eau, un sel composé d’acide sulfurique et de péroxide de fer. La dissolution, de couleur jaunâtre , ne fournit point de cristaux; mais elle forme, lorsqu’on l’évapore jusqu’à siccité , une masse déliquescente qui est soluble dans l’alcool, à l’aide duquel on peut la sé-
ET DE CHIMIE MÉDICALES. 4y 5
parer du proto-sulfate. Ce sel est communément appelé oxj ’■sulfate ; mais il serait mieux nommé sulfate de jyéroxide de fer, ou , par abréviation , persulfate de fer. Il est composé de i ^ atome d’acide sulfurique = 6o , -f i de péroxide de fer = [\o ; son nombre équivalent par conséquent — loo.
848. Carbonate de fer. On ne connaît qu’un carbonate de fer, qui est composé de i atome de protoxide — 36,-j- 1 atome d’acide carbonique — 22. C’est par conséquent, rigoureusement parlant, un proto-carbonate. Un très bon moyen d’opérer la combinaison consiste à mêler les dissolutions^ de proto-sulfate de fer et de carbonate de potasse ; il se fait une double décomposition ; l’acide sulfurique du sulfate se combine avec la potasse du carbonate , et l’oxide du sulfate de fer s’unit à l’acide carbonique que cette base a dégagé. Le sulfate reste en dissolution ; mais le carbonate qui est insoluble se précipite : on le recueille et on le fait sécher à une douce chaleur. Telle est cependant l’énergie avec laquelle le protoxide de fer se combine avec une dose additionnelle d’oxigène, qu’il est impossible d’obtenir, par ce moyen, un carbonate parfait ; une partie du fer se péroxide durant la dessiccation , et l’acide carbonique se dégage; car il n’existe pas de carbonate de fer solide. Le
sous-carbonate de fer des pharmacopées est un mélange de carbonate et de péroxide de fer.
849 . Muriates defer. Il existe deux muriates de 1er distincts : 1 un , dans lequel le fer est à l’état
de protoxide , qui est un proto-muriate ; l’autre 5 dans lequel le métal existe à l’état de péroxide , qui est un per-muriate. Le premier est vert , le second rouge ; l’un et l’autre sont déliquescens et refusent de cristalliser. Le muriate vert est susceptible de se convertir en muriate rouge par une simple exposition à l’atmosphère. Évaporés jusqu’à siccité , ces deux sels se décomposent; le proto-muriate passe à l’état de chlorure , et le per-muriate à celui de per-chlorure de fer.
Seîs de bismuth,
850. Ces sels n’ont été étudiés que très imparfaitement ; ils présentent d’ailleurs peu d’intérêt à l’étudiant en médecine ; leurs dissolutions sont incolores, précipitées en blanc par l’eau, en orange par l’infusion de noix de Galle, et en noir par les hydro-sulfures.
851. Nitrate de bismuth. Si on met des fragmens de bismuth métallique dans de l’acide nitrique, on obtient une dissolution qui cristallise en prismes à quatre pans. Ce n’est autre chose que du nitrate de bismuth : lorsqu’on le met dans l’eau il se décompose, et forme un précipité blanc qui constitue le magistère de bismuth ou le blanc de perles : celui-ci est composé d’oxide de bismuth avec une petite quantité d’acide nitrique , et le liquide qui surnage, une dissolution de bismuth avec un grand excès d’acide. On emploie maintenant ce précipité en médecine, sous le nom de sous-nitrate
de bismuth; il est très soluble dans l’ammoniaque pure , mais beaucoup moins dans les alcalis fixes purs. L’hydrogène sulfuré et les vapeurs des substances en putréfaction le noircissent (6'ig, 6»),
Sels de cuivi^e.
852- Ces sels sont presquè tous solubles dans 1 eau , et d une couleur bleue ou verte. Quand on ajoute de l’ammoriiaque en excès à leurs dissolutions , elle donne naissance à un composé d’un bleu très foncé. L’hjdro-sulfure d’ammoniaque y forme un précipite noir ; et, quand on plonge une plaque de fer poli dans un sel de cuivre liquide, le cuivre se précipite sous forme métallique.
8SQ. Sulfate de cuivre ^vitriol bleu» Si on traite le péroxide de cuivre par l’acide sulfurique, on obtient une dissolution qui donne des cristaux d’une très belle couleur bleue, dont la composition est celle d’un bi-per-sulfate, composé de i atome de péroxide de cuivre = 8o, -f- 2 atomes d’acide sulfurique =80, -f- 1 0 atomes d’eau = go; ce qui porte son nombre représentatif à a5o, ou à 160 , si on fait abstraction de son eau de cristallisation. Ce sel est soluble dans 4 parties d’eau à i5% et sa dissolution est décomposée par les alcalis purs et carbonatés. Les premiers, cependant,redissolvent le précipité: si, par exemple, on ajoute de l’ammoniaque pure à la dissolution, il se forme un précipité ; mais si on ajoute encore de l alcali, il est redissous, et il en résulte un liquide d une belle couleur bleue. Si on examine
le précipité qui se forme dans le premier cas, ou verra que c’est un sous-sulfate 5 ce sel est aussi précipité par les alcalis fixes : il est composé, abstraction faite de l’eau, de i atome d’acide q- 2 atomes de péroxide. Ce sel existe dans le Cuprum ammoniatum des pharmaciens.
854 • Thompson a aussi décrit un quadri-sulfate , composé de i atome de hase 4- 4 d’acide; on n’a pas découvert encore de proto-sulfate.
855. Carbonate de cuivre. Il se forme en exposant le métal à l’air humide, et on l’obtient artificiellement en ajoutant un alcali carbonaté à une dissolution de cuivre. Il est composé de i atome de péroxide = 80, -f i d’acide carbonique = 22; ainsi son nombre équivalent = 102; mais, dans* cet état, U doit être considéré comme anhydre. Dans sa forme ordinaire, il contient i atome d’eau; ce qui fait son nombre™! 1 1 . Les cendres bleues sont un précipité bleu qui se forme lorsqu’on ajoute du carbonate de chaux à une dissolution de nitrate de cuivre.
856. Muriates de cuivre. Il y a un proto-muriate et un per-muriate ou plutôt un bi-per-muriate de cuivre : le premier s’obtient en exposant des plaques de cuivre à l’action de l’acide muriatique, et se com¬
pose de I atome de protoxide + i d’acide; le second, en faisant dissoudre le péroxide dans l’acide muriatique. En évaporant ces muriates respectifs jusqu’à siccité , ils se convertissent en chlorures correspondans, le proto-muriate en proto-chlorure, et le per-muriate en per-chlorure.
85y. JSitTUtc de cuivre. Ce sel s^obtient en traitant le métal par l’acique nicriqnè étendu (56o) ; la dissolution cristallise en prismes d’une belle couleur bleue. Lorsqu’on expose ce nitrate à une douce chaleur, une portion de l’acide est mise en liberté , et il reste un sous-nitrate.
Sels de plomb ^ sels de saturne.
Parmi ces sels, les uns sont solubles, les autres ne le sont pas. Les premiers ont une saveur austère, douceâtre, et sont précipités en blanc par le ferro-cyanate de potasse, en brun par l’iiydro-sulfure d’ammoniaque, et en jaune par l’hydriodate de potasse; les seconds, ou ceux qui sont insolubles, sont dissous par la soude, la potasse et l’acide nitrique, lorsque la présence du métal est rendue sensible par l’hydrogène sulfuré. Chauffés au chalumeau sur du charbon, ils se réduisent en boutons métalliques.
^^0' de plomh. Il s obtient en faisant
dissoudre le métal dans de l’acide nitrique étendu et en évaporant la dissolution. Il cristallise en tétraèdres ou en octaèdres, il se dissout dans 7 \ parties d eau bouillante, sans se décomposer. Il ne contient point d’eau de cristallisation, et est formé de i atome de protoxide jaune = 112, q- i d’acide nitrique — 54; son nombre équivalent est 166. On peut obtenir un sous-nitrate en faisant bouillir un mélange de poids égaux de nitrate et de protoxide de plomb dans lean, en filtrant la dissolution pen-
48o TRAITÉ DE PHYSIQUE
dant quelle est chaude et en mettant cristalliser. Il est composé de 2 atomes de protoxide 112 X 2 ^ 224, + I atome d’acide nitrique = 54; son nombre équivalent est par conséquent 278.
860. Carbonate de plomb , blanc de plomb. Il se prépare en ajoutant un carbonate alcalin à une dissolution de nitrate de plomb* Il est sans saveur et insoluble dans l’eau, mais soluble dans les alcalis. H est formé de i atome de protoxide —112,4- ï atome d’acide carbonique = 22. Le nombre qui le représente est par conséquent i34-
Sels de mercure,
86 1- Parmi les sels mercuriels, les uns sont solubles, les autres ne le sont pas. Les premiers sont précipités en blanc par le ferro-cyanate de potasse, et en noir par l’hydrogène sulfuré. Si on plonge une plaque de cuivre dans leurs dissolutions, elle en sépare le mercure à l’état métallique. Les seconds sont volatils à une chaleur rouge , et donnent du mercure métallique lorsqu’on les distille avec du
charbon.
862* Sulfate de mercure. L’acide sulfurique n’agit sur ce métal que lorsqu’il est bien concentré et en ébullition. On verse en conséquence dans une cornue de verre, du mercure, avec deux fois environ son poids d’acide sulfurique. Aussitôt qu’on chauffe le mélange, une effervescence a lieu, une portion de l’acide se décompose et se réduit en acide sulfu-
ET DE CHIMIE MEDICALES. /Jg j
reux et en oxigène : le premier se dégage à l’état gazeux; le second se combine avec le mercure nu’ü converti .n péroxide , et celui-c, s’unissant à l’aide qli
n est pas décomposé, forme un sur-sulfate, ou nour
mieux dire , un b.-per-sulfate de mercure. Lorsqu’on évaporé jusqu a sicc.té la masse qu’on a pour résltat, et qu on la fait dissoudre dans l’eau, on obtient deux sels distincts : le bi-per-sulfate qui cristallise en aigui les et le per-sulfate, substance insoluble qui par le lavage, prend immédiatement une belle couleur de citron, et qu’on appelait autrefois tuM rn^neral. Le premier de ces sels est composé de deux ornes d acide. sulfurique = 8o, et d’un atome de peroxide de mercure = 216; ainsi son nombre équivalent = aqe. Le second est formé d’un atome de
liel’/l "0™bre équivalent est par conséquent (216 -f 40) = 256. Il y a en outre un proto-sulfate de mercure qui est composé de i atome de prot-
Ï'd! prépare en faisant bouil¬
lir du mercure dans son poids d’acide sulfurique, et
n avant la masse déliquescente ainsi obtenue à l’eau
froide: on obtient de cette manière un précipité
blanc et presque insoluble, puisqu’il ne .se dissout •
fate r* *^7 U °'’ P'"’'**"" proto-siil-
late. Il cristallise en prismes, et le nombre qui le
%"«est(.o8-b4o) = 248. ^
cette denomination deux des plus importans sels rcuries,quon appelle communément sublimé conosij et calomel. Avant que sir H. Davy eût fait
connaître Ir coHiposition de 1 acide niiinatiqiie , oii considérait le premier comme un composé d acide muriatique et de péroxide de mercure : on l’appelait en conséquence oxy“TnuvicLtG de Ttiercure ^ nom qui est synonyme de per-niuj'icite y comme on peut 1 appeler à plus juste titre. Le calomel est une combinaison du meme acide et de protoxide de mercure , qu’on appelait improprement sous - muriate ; car qu’on emploie le mot sous ipour exprimer la composition atomique ou les propriétés chimiques, il est également inapplicable au calomel, qui est, dans toute la rigueur du terme , un sel neutre. Il est vrai qu’il entre moins d’acide muriatique dans sa composition que dans celle du sublimé corrosif , parce que le protoxide en exige moins pour se saturer que le péroxide. On considère aujourd’hui ces sels avec plus de raison comme des composés de chlore et de mercure métallique, qui ne diffèrent que par les proportions de leurs élémens. Néanmoins, il ne sera pas inutile, en exposant la nature de ces composés et la manière de les préparer , de faire connaître les deux théories.
864. Sublimé corrosif, oxy -muriate de mercure, ou hi-chloriire de mercure. Si on fait arriver un courant de chlore sur du mercure en ébullition, la vapeur métallique brûle avec une belle flamme verte, et le sublimé corrosif se sublime. Dans ce cas, le chlore, d’après la théorie qui le regardait comme de l’acide oxy-muriatique, abandonnait son oxigène au métal, l’acide muriatique mis en liberté s’unis-
sait au péroxide , et formait un per-muriate ou oxymuriate de mercure : selon la nouvelle, au contraire, les deux élémens s’unissent immédiatement, et forment un bi-chlorure de mercure. Néanmoins^ on ne prépare jamais ce corps en combinant directement les élémens dont il se compose ; on suit un procédé qui repose sur les lois de la double affinité; on broie du sel commun dans un mortier de terre avec du bi-per-sulfate de mercure , préparé d’après la méthode que nous avons décrite (862), on introduit ensuite le mélange dans une cucurbite de verre ou vase sublimatoire , et on soumet l’appareil à une chaleur qu’on élève graduellement : de cette maniéré, le sel se volatilise à mesure qu’il se forme Selon la première théorie, le mélange est composé de muriate de soude et de sulfate de mercure qui échangent entre eux leurs élémens, donnent naissance à du sulfate de soude et à de l’oxy-muriate de mercure , composé volatil qui s’élève en vapeur et se condense dans la partie supérieure du vase. D apres la seconde théorie , le sel commun est compose '.de chlore et de sodium. En conséquence lorsqu’on traite ce composé par le sulfate de mercure, le sodium s’unit à l’oxigène de l’oxide métallique et forme de la soude, qui se combine avec 1 acide sulfurique, et produit du sulfate de soude. Le chlore, de son côté, se combine avec le mercure métallique ainsi revivifié, et constitue le bi-chlorure de mercure. Selon l’ancienne, théorie, ce sel est un bi-per-muriate composé de ;
Acide muriatique. . . . 20,58, ou 2 atomes d acide = 56 (i) Peroxide de mercure. . 79j4^ "" * - peroxide = 216
100. Poids de son atome = 272 Envisagé d’après la nouvelle, un bi-chlorure est composé de :
Chlore . . . 26,48 ou 2 atomes de chlore = 72
Mercure . 78,52 — i - - metal = 200
Poids de son atome = 272
865. Le sublimé corrosif se présente en masse cristalline, blanche demi-transparente; sa pesanteur spécifique est de 5,2; sa saveur est nauséabonde, âcre, et laisse dans la bouche celle d’un métal : à 16% l’eau en dissout plus d’un vingtième, et à 100^, le tiers de son poids. La lumière n’a, d’après les expériences de Davy , aucune action sur ce sel à l’état solide, mais elle le décompose en partie lorsqu’il est dissous, et détermine un précipité de calomel ou de proto-chlorure de mercure. Les alcalis fixes et l’eau de chaux forment dans cette dissolution un précipité d’oxide, rouge, et l’ammoniaque un précipité blanc, qui est un composé triple d’acide, d’oxide métallique et d’alcali , et identique au précipité blanc de la pharmacopée. Le sublimé corrosif est beaucoup plus soluble dans 1 alcool, 1 ether, lacide muriatique et le muriate d’ammoniaque , avec lequel il forme un sel double.
(1) Le poids d’un atome de chlore est 36 , et si on regarde ce corps comme composé d’acide muriatique et d’oxigène , le nombre qui représente l’acide muriatique sera 36 — 8=28.
o6o. Proto-chlonire de mercure , sous-muriate de 1T16VCUT6 5 cdloniGl. Ce sel S6 prépare en triturant le sulfate avec du mercure métallique, jusqu a ce que les globules de ce dernier aient totalement disparu; on ajoute ensuite du sel commun, et on chauffe le mélange dans des vases de terre. Le protochlorure se forme et se dégage de la masse par la sublimation; on le réduit en poudre fine, et on le lave soigneusement avec de l’eau distillée. Si on considère le sublimé corrosif comme un bi>per-muriate , il faut regarder le calomel comme un protomuriate; le premier passe dans ce cas à l’état de proto-muriate , en perdant la moitié de son acide et de son oxigene, dont s’empare le mercure métallique. Mais si on le considère , ainsi que le font aujourd hui les chimistes, comme un bi- chlorure, le seul changement qu il éprouvé dans sa conversion en calomel, c’est que la moitié du chlore s’unit à la portion de mercure ajoutée, de sorte que le bi-chlorure se convertit en proto-chlorure. Envisagé comme muriate , le calomel est composé de :
Acide muriatique. . ii,86 ou i atome d acide 28
Protoxide de mercure. . 88,14 — 1 — de protoxide = 208
îoo. Poids de son atome =236
Considéré comme un proto-cholure , il est composé de :
. i5,25 ou I atome de chlore = 36
. . * * • ^4)7^ — I de protoxide = 200
Mercure
ÎOO.
Poids de son atome
SÔy* Le calomel est inodore, insipide et insoluble dans Feau; sa pesanteur spécifique est de 7,176. Exposé à la lumière, il prend à la longue une couleur noire , qui est due à Faltération partielle qu’il éprouve. Les alcalis, la chaux le décomposent, mais leurs carbonates n’exercent sur lui qu’une action imparfaite. L’acide nitrique le convertit en sublimé corrosif ; et les alcalis en séparent un protoxide. Si on le considère comme un muriate , on doit simplement expliquer cette décomposition par 1 affinité de l’acide muriatique qui est plus grande pour les alcalis que pour le protoxide; en conséquence , il abandonne Fun pour s’unir aux autres; si , au contraire , on le regarde comme proto-chlorure, il faut supposer que Feau est décomposée , que Foxigène de celle-ci se porte sur le métal , et son hydrogène sur le chlore. *
868. Nitrates de mercure. H y a deux nitrates de mercure bien différens : Fun qui a pour base le protoxide et Fauîre le péroxide. L’acide nitrique étendu , traité à froid par le métal, produit le premier; concentré et à chaud, il forme le second. La dissolution du proto-nitrate donne, par l’évaporation, de larges cristaux transparens; Feau ne le rend pas laiteux, mais l’ammoniaque , les alcalis fixes purs le précipitent en noir-grisâtre. Traitée par Feau, la dissolution du per-nitrate se décompose : il se fait un sous-nitrate qui se précipite , et un sur-sel qui reste en dissolution. Exposé à Faction de la chaleur, le nitrate perd la plus grande partie de son acide, et se convertit en
ET DE CHJMIE MEDICALES. 4^7
écailles rouges brillantes , qu’on appelle communément précipité rouge. C’est, proprement parlant, un nitroxide, puisque le peroxide tient toujours en combinaison une portion d’acide nitrique : d’où il résulte que cette préparation agit avec plus d’énergie que l’oxide rouge qu’on prépare en faisant chauffer le métal.
Sels dl argent.
860. On reconnaît les sels solubles d’argent par la propriété qu’ils ont de former, avec l’acide muria.tique, un précipité blanc qui noircit à la lumière efe» qui est très soluble dans l’ammoniaque; une autre propriété sert à les distinguer , c’est celle qu’ils ont de donner de l’argent métallique lorsqu’ils sont mis en contact avec une plaque de cuivre. Des sels insolubles dans l’eau sont solubles dans l’ammoniaque liquide, et donnent un globule d’argent, lorsqu’ils sont chauffés sur du charbon qu’active le chalilmeau.
8^0. I^itrate cV argent. L’acide nitrique, étendu de deux parties d’eau, oxide promptement l’argent, le dissout ensuite et forme un nitrate , composé d’un atome d’acide nitrique 54, 4- un atome d’oxide d’argent = ii8; ce qui fait le poids d’un atome du sel — 172. Si l’acide employé contient la moindre quantité d’acide muriatique, la dissolution se trouble et dépose un précipité blanc, et si l’argent contient du cuivre, il prend une teinte verdâtre. La dissolution de ce sel est caustique et tache les substances animales en noir foncé ; aussi s’eri
sert-on pour teindre la peau. Elle donne, par l’évaporation, des cristaux incolores, transparens , dont la forme primitive est un prisme rhomboïde droit. Ce sel est fusible à la chaleur, et forme, quand il est coulé en petits cylindres, le caustique lunaire, Xargenti nitras de la pharmacopée. La dissolution de nitrate d’argent est un excellent réactif pour découvrir la présence de l’acide muriatique (262); le sel se décompose , et il se forme du chlorure d’argent qui se précipite. C’est un jeu de double affinité ; l’hydrogène s’unit à l’oxigène de l’oxide , et le chlore *fee combine avec l’argent. Le chlore décompose aussi le nitrate d’argent, simplement comme font les dissolutions de chlorures et de muriates dans Feau. Le chlorure , ainsi produit, quoique insoluble dans ce liquide, est très soluble dans l’ammoniaque. Chauffé dans un creuset d’argent, il fond sans perdre de son poids, et se prend par le refroidissement en une masse concrète demi -transparente, qu’on a appelée lune cornée. Cette substance a la propriété d’absorber une quantité considérable de gaz ammoniac (325 note')., dont on peut la séparer par la chaleur. La dissolution de nitrate d’argent est aussi décomposée par l’acide sulfurique et ses sels, qui produisent un sulfate d’argent presque insoluble , puisqu’il ne se dissout que dans quatre-vingt-dix parties d’eau à iS®. En ajoutant du carbonate de potasse à la même dissolution , on obtient un carbonate d’argent insoluble.
Se/s de platine.
87 1 . Ces sels ont été peu examinés.
072. Muriate de platine. L’acide nitro-muriatique est le dissolvant le plus énergique de ce métal, et donne une dissolution qu’on emploie comme réactif pour découvrir la présence de la potasse,
avec laquelle elle produit un précipité 'jaune 1 soluble dans l’eau.
8y 5* Sulfate de platine. Il se prépare en acidifiant le sulfure, par le moyen de l’acide nitrique. Il est soluble dans l’eau, et forme, selon M. E. Davy, un réactif très délicat pour découvrir la gélatine.
TRAITE ÜE PHYSIQUE
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