Acide prussique

Acide acétique.

9^9- Cet acide existe dans la sève de plusieurs végétaux, où il est ordinairement combiné avec de la potasse; le suc du sambucus nigra, du phœnix dactj lif 3ra et du rhus tjphinus en contient beaucoup. C est aussi un acide animal , car la sueur , Furine et même le lait frais en renferment. Il se forme aussi artificiellement. Les acides énergiques , tels

538 TRAITI£ DE PHYSIQUE

que les acides sulfurique et nitrique, le développent dans les végétaux ; diverses substances de la meme classe en fournissent aussi pendant leur décomposition parla chaleur ; enfin c’est un des produits d’une opération que nous décrirons plus tard, de la fermentation. Cet acide étant le résultat d’opérations si diverses , il est facile de supposer qu’il se présente à divers degrés de concentration ; les anciens chimistes, trompés par cette circonstance, reconnurent l’existence de deux acides diversement oxisénés, qu’ils appelèrent l’im acide acétique ^ et l’autre acide acéteux. On n’en admet qu’un aujourd’hui; c’est l’acide acétique , dont nous décrirons plus bas le mode de préparation. On ne peut cependant l’obtenir parfaitement pur; le plus concentré, qui esta l’état solide , s’appelle acide acétique glacial y et con-. tient, d’après les expériences les plus exactes, ‘ix pour loo d’eau fluide qui paraît essentielle à sa constitution , et dont on ne peut le séparer qu’en le combinant avec une base alcaline , terreuse ou métallique. L’acide acétique glacial existe cristallisé à une assez basse température; si on le laisse parfaitement en repos, il peut descendre à plusieurs degrés au-dessous de son point de cristallisation sans cesser d’etre fluide ; mais à la moindre agitation , il se solidifie et forme de beaux cristaux , qui se liquéfient de nouveau lorsqu’on les expose à la chaleur. Sa pesanteur spécifique, à l’état fluide, est de i,o63. Son odeur est extrêmement piquante, et son action assez énergique pour produire des

ampoules sur la peau. Chauffé à une douce chaleur clans une cuiller d’argent, il se volatilise et donne une vapeur susceptible de prendre feu. On regarde l’acide acétique comme formé de quatre atomes de carbone ~ ^4, -1- 3 d’oxigène ^4, + ^ d’hydrogène =: 2 , ce qui donne 5o pour son nombre représentatif.

q5o. On a trouvé que la force de l’acide acétique

n’est pas exactement représentée par sa pesanteur spécifique. Si , par exemple, on ajoute graduellement de l’eau à de l’acide de i,o63 de pesanteur spécifique, on voit que , quoique le premier liquide soit plus léger que le second, il augmente la densité du mélange jusqu’à 1,079, et que, à partir de ce point, il Fafiaiblit régulièrement. Ainsi, pour évaluer d’une manière exacte la force de cet acide, il faut chercher un autre moyen, qu’on peut évidemment tirer de la quantité de substance alcaline ou terreuse qui est nécessaire pour sa saturation. Nos recherches à cet égard deviennent plus faciles, si on se rappelle qu’il y a coïncidence entre les nombres qui représentent l’acide acétique et le marbre blanc pur ; il résulte de là que le poids de marbre dissous par cent grains d’acide, représente en même temps ce que celui-ci contient pour cent d’acide réel.

q5i. Ces opérations sont si minutieuses, qu’on ne peut les exécuter dans les manufactures. Aussi emploient-elles généralement des instrumens connus sous le nom ^acéto mètres. On sature d’abord l’acide d’hydrate de chaux, et la pesanteur spécifique de

54o TRAITÉ DE PHYSIQUE

la dissolution qui en résulte, marque sa force. Le vinaigre appelé de preuve ou n° 24 dans le commerce , et que l’on dit contenir 5 pour 100 d’acide réel (r), sert d’étalon ; et quand il est neutralisé par l’hydrate de chaux , l’acétomètre s’arrête à la marque, qui est appelée preuve. Pour tenir la tige à la même marque, lorsqu’on la plonge dans des acides plus forts saturés de chaux, on la charge d’une série de poids, dont chacun indique 5 pour 100 d’acide, jusqu’à 35 au-dessus de preuve, qui contient ordinairement 5 35 = 4o pour 100 d’acide réel.

g5îî. Les propriétés de l’acide acétique varient essentiellement avec sa force. La quantité de camphre et d’huile essentielle, par exemple , qu’il peut dissoudre, est plus ou moins grande, selon son degré de concentration , tandis que lorsqu’il est très étendu d’eau, comme dans le vinaigre, il n’exerce aucune action sur ces substances.

953. L’acide acétique forme, avec les différentes bases, une classe de sels qui portent le nom X acétates ^ et se distinguent par les propriétés suivantes : Ils sont ordinairement très solubles, déliquescens et de cristallisation difficile ; mêlés avec l’acide sulfurique, et distillés à une chaleur modérée , ils se décomposent, et dégagent de l’acide acétique , que son odeur fait aisément reconnaître. Exposés à une forte chaleur dans une cornue , ils fournissent un

(i) Il contient exactement 4?7^ pour 100 d’acide réel ; voyez ma Pharmacologie, 1. c.

vinaigre altéré, qu’on appelle acide ou esprit pyroacétique.

954. ^acétate de potasse se prépare ordinairement en saturant l’acide acétique de carbonate de potasse. Il se présente presque toujours dans le commerce sous forme de cristaux foliés; il est incolore et presque inodore; sa saveur est piquante et saline. Il est très déliquescent, extrêmement soluble dans l’eau , et dans deux fois son poids d’alcool bouillant. Il constitue la terre foliée de tartre et le sel digestif de Sjhius des anciens pharmaciens. Il est composé d’un atome de chacun de ses constituans , c’est-à-dire 5o -f- 4^ = 98.

q55. Acétate d' ammoniaque. C’est un sel très déliquescent, très soluble, et qui cristallise difficilement. Je l’ai néanmoins souvent obtenu cristallisé, en le soumettant à une évaporation lente en contact avec l’acide sulfurique. En dissolution, comme on l’obtient en saturant le vinaigre distillé de carbo-^ riate d ammoniaque , il constitue la liquor amrnoniœ acetalis de la pharmacopée, qui tient en outre en suspension une certaine quantité d’acide carbonique, puisqu’elle forme un précipité de carbonate de plomb, lorsqu’on y ajoute de l’acétate de ce métal. Il est impossible de dire quelles sont les proportions d’acide et d’alcali qu’on doit employer dans sa préparation , parce que la force de ces deux corps n’est pas toujours la meme ; ce qu’il y a de mieux à faire , est d’ajouter le sel alcalin à l’acide acétique, et d examiner 1 état de saturation avec du papier réactif.

g 5 6. Acétate de plomb. Ce sel a été long-temps connu en pharmacie sous les noms àQ sucre de plomb et de sel de saturne. On l’obtient en faisant dissoudre le carbonate de plomb dans l’acide acétique et en faisant cristalliser la dissolution. Ces cristaux sont ordinairement très petits, mais onpeutles obtenir d’une grosseur considérable en les laissant se former lentement. L’acétate de plomb a une saveur douce et astringente; il est presque également soluble dans l’eau chaude et l’eau froide, qui en dissout environ le quart de son poids; la dissolution se décompose à l’air, l’acide carbonique sature le plomb avec lequel il forme un carbonate insoluble. Elle est aussi en partie décomposée par l’eau qui contient de l’acide carbonique , d’où il résulte qu’une dissolution ainsi formée rougit le tournesol , parce que l’acide acétique est dégagé; ce qui a fait regarder ce sel comme un sous-acétate. Cependant on le considère maintenant comme un sel neutre composé d’un atome d’acide 5o, -f un d’oxide ~ 1 12, -f trois d’eau = 27, ce qui donne 189 pour son nombre équivalent.

9^7 . Sous-acétate de plomb. Si on fait bouillir cent parties de l’acétate dans l’eau avec cent cin- ' quan te de protoxide de plomb , on obtient un sel qui cristallise en lames, et qui est moins soluble. On l’appelle sous-acétate., et quelquefois soustri-acétate, parce qu’il est composé d’un atome d’acide H- trois d’oxide; mais il est probable que c’est un sous-binacétate, et qu’il est composé d’un atome d’acide — 5o, q- deux d’oxide — 2:^4? ce

ET DE CHIMIE MÉf)IC4LES. 5/j 3

qui porte son nombre représentatif à 274. La dissolution de ce sous-sel constitue la liqueur de sonsacétate de plomb de la pharmacopée, qui est cependant une préparation variable. Il est même plus rapidement précipité par l’acide carbonique que l’acétate ; et à cause de sa forte attraction pour la matière colorante des végétaux, Brande l’a em-

idoyé avec beaucoup de succès pour analyser les liqueurs vineuses.

958. Acétate de zinc. On peut le former directement en faisant dissoudre le métal ou loxide blanc dans 1 acide acétique, ou bien en mêlant ensemble des dissolutions d’acétate de plomb et de sulfate de Zinc; une double décomposition a lieu, il se précipite un sulfate insoluble de plomb , et l’acétate de zinc reste en dissolution. Celle-ci fournit par l’évaporation un beau sel cristallisé. Lorsqu’on veut avoir une dissolution de ce sel pour l’employer en médecine, il faut prendre plus de deux partiels d’acétate de plomb pour une de sulfate de zinc, dans leur état sec.

.9^9* t^uwre. Il existe trois composés

distincts d acide acétique et de péroxide de cuivre: le sous-acétate, composé d’un atome d’acide-}- deux d oxide ; 1 acétate, de i -f- 1; et le binacétate, de 2 -f r. La partie essentielle de cette substance, connue dans le commerce sous le nom de vert-de-gris, et qui s obtient par une longue exposition du cuivre aux vapeurs de 1 acide acétique , est un vrai acétate de cuivre, mêlé cependant de diverses impuretés;

quand on le traite par l’eau, il se décompose en poudre verte insoluble qui est un véritable sousacétate, et en un binacétate qui reste en dissolution. Ce dernier sel se forme aussi lorsqu on dissout le vert-de-gris dans le vinaigre distillé, et donne, quand on évapore la dissolution, des cristaux réguliers. C’est au docteur Ure et à M. Phillips que nous devons tout ce que nous venons de dire sur ces sels; avant eux , on n’avait que des notions fausses et confuses sur la véritable composition du vert-de-

gris.

g6o. Acétate de mercure. Ce sel peut s’obtenir en faisant dissoudre le péroxide de mercure dans l’acide acétique , ou en mêlant ensemble des dissolutions de nitrate de mercure et d’acétate de potasse; une double décomposition a lieu , et on a pour résultat de l’acétate de mercure et du nitrate de potasse. Ce procédé est celui des collèges de Dublin et d’Edimbourg. Les cristaux de l’acétate de mercure sont d’un blanc argentin, et d’une saveur âcre; ils sont à peine solubles dans l’eau et tout-àfait insolubles dans l’alcool.

g6l* La décomposition des acétates métalliques fournit une méthode aisée d’obtenir l’acide acétique concentré. Voici les divers procédés qu’on peut suivre pour parvenir à ce résultat. Le premier , c’est de mêler deux parties d’acétate de potasse fondu avec une partie d’acide sulfurique le pius concentré possible , on distille ensuite lentement le mélange dans une cornue de verre, et l’acide acétique

passe dans le récipient qu’il faut rafraîchir sans cesse; le second, c’est de traiter de la meme manière quatre parties d’acétate de plomb par une partie d’acide sulfurique; enfin le troisième, c’est de mêler du sulfate de fer calciné à une douce chaleur avec de l’acétate de plomb , dans la proportion d une partie du premier pour deux et demie du second, et de distiller dans une cornue de porcelaine. Le premier procédé est le meilleur, mais les deux autres sont plus économiques. On a aussi employé la distillation de Facétatê de cuivre ou de plomb perse, mais, dans ce cas, le produit est mêlé d’esprit pyro-acétique (qSS). Le collège de Dublin préfère le premier procédé, et celui d’Edimbourg le dernier. La pharmacopée de Londres contenait autrefois une formule qui consistait à décomposer l’acétate métallique par la chaleur seulement. L’académie de Berlin recommande de décomposer l’acétate de soude par le bi-sulfate de potasse.

g6î2. L’acide acétique concentré qu’on trouve maintenant dans le commerce, s’extrait pour l’ordinaire de 1 acétate de chaux , qu’on prépare en saturant avec de la chaux vive l’acide que fournit la distillation du bois. Le procédé qu’on suit n’étant pas sans intérêt pour le médecin , nous le décrirons d’une manière succincte; nous donnerons meme le dessin de l’appareil que nous avons tiré des Essais populaires de Parkes.

ecorce le bois, on le met dans de grands cylindres de fonte, engagés horizontalement dans

546 TRÆITÉ DE PHYSIQUE

des fourneaux en briques; il se dégage une quantité considérable de gaz inflammable, et une liqueur acide qu’on supposait autrefois d’une nature particulière et distincte, et à laquelle on a donné le nom ^acide pjrodigneux quelle conserve encore dans le commerce. Ce n’est autre chose cependant que de 1 acide acétique, charge de goudron et d’huüe essentielle.

Le cylindre est muni d un tuyau qui sert a ccou- 1er les divers produits de la distillation. La figure îiG, PL 3 , fera mieux comprendre en quoi consiste 1 appareil. La figure i représente une section du cylindre enchâssé dans son fourneau; a, une section différente; 3, la hauteur du fourneau; 4^ le couvercle extérieur; 5, la porte intérieure qui .est lutée avec de l’argile et adaptée a la bouche du cylindre. D est le tuyau qui porte l’acide dans les tonneaux H H TL, qui communiquent ensemble par les tubes G G ; les fluides élastiques parcourent tout le système et se dégagent en K. loo livres de bois donnent, terme moyen, i8 pintes d’acide impur, chargé d’une grande quantité de goudron; il a une couleur brun foncé , et une pesanteur spécifique de 1,0^5. On le traite par la chaux, on forme un acétate de cette base qu’on décompose par le sulfate de soude, et l’on obtient du sulfate de chaux qu’on lave et qu’on rejette , et de l’acétate de soude qu’on met cristalliser. On retire les cristaux, on les sépare de la matière goudronneuse qui forme les eaux mères, on leur fait éprouver la fusion

ET DE CHIMIE MEDICALES. ^[^rj

ignée, on les dissout et on les met de nouveau* cristalliser. On a alors des cristaux blancs d’acétate de soude ; on les décompose par l’acide sulfuricjue , et on obtient un licjuide extrêmement odorant qui est de l’acide pyro-ligneux qui contient un peu d’acide sulfureux et de sulfate, dont on le débarrasse par la distillation.

Acide benzoïque.

g64. Cet acide fut décrit pour la première fois en 1608, par Biaise de Vigenère, et fut généralement connu sous la dénomination de fleurs de benzoin ou benjamin, parce qu’il se préparait en sublimant la résine de ce nom. Comme c’est encore de cette substance qu’on l’extrait, on lui conserve l’épithète àe benzoïque, quoique l’on sache fort bien que c’est un acide particulier qui existe non seulement dans le benjoin , mais dans differentes gommes- -résines et plantes aromatiques, la cannelle, les clous de girofle , etc. On le trouve aussi dans l’urine de l’homme et des quadrupèdes herbivores.

Cet acide s extrait du benjoin en deux manières; par la sublimation qui est le procédé le plus simple et le pins économique , et par l’ébullition de la résine pulvérisée dans l’eau de chaux, qu’on isole au moyen de l’acide sulfurique. On sublime ensuite l’acide benzoïque ainsi précipité,

g66. L’acide benzoïque pur cristallise en petites aiguilles incolores qui ont une sorte de ducti-

lité et d’élasticité; il prend une forme pâteuse lorsqu’on le broie dans un mortier. Il est inodore, quoiqu’il exhale, tel qu’on le rencontre ordinairement, une odeur légère, qui n’est du reste pas désagréable, et qu’il doit à ce qu’il n’est pas parfaitement dépouillé de la matière huileuse empyreumatique. Il est évident que cette odeur n’appartient pas à l’acide, puisque, selon Giese, si on le dissout dans aussi peu d’alcool que possible , qu’on filtre la dissolution et qu’on l’étende d’eau , on l’obtient pur et inodore; il laisse le principe odorant dans l’alcool. Il ne s’altère pas sensiblement à l’air; on en a gardé pendant vingt ans dans un vase ouvert, sans qu’il ait diminué de poids. Il n’est attaqué par aucun corps combustible, mais il blanchit, prend une plus belle cristallisation, quand on le sublime après l’avoir mêlé avec du poussier de charbon. Sa saveur est âcre, mais à peine si elle est aigre; cependant il rougit l’infusion de tournesol. Il se volatilise et donne des vapeurs blanches à une assez basse température. Il ne se dissout que dans 24 fois environ son poids d’eau bouillante , qui en laisse précipiter les ^ en se refroidissant. Il est beaucoup plus soluble dans l’alcool, et forme une dissolution qui, exposée à l’air, laisse évaporer l’esprit et précipiter l’acide sous forme de cristaux prismatiques. Il se combine avec les bases alcalines, terreuses , métalliques, et donne naissance à des composés appelés benzoates.

ET BE CHIMIE MÉDICALES. 54c)

967.11 est formé de carbone, d’oxigène et d’hydrogène, mais dans des proportions qui ne sont pas exactement connues.

Acide citrique,

968. Cet aci^c existe en abondance dans le suc de citron , et d’une foule d’autres fruits. Scheele est le premier qui soit parvenu à l’obtenir solide; son procédé, adopté dans toute l’Europe, est le seul qui leussisse. On a, a la vente, cbercbé à obtenir ce corps en traitant le suc de citron par l’alcool ; mais ce moyen ne remplit qu’imparfaitement le but qu’on se propose ; il sépare promptement le mucilage , mais il n’a pas la propriété d’isoler le sucre ou la matière exti active. Un cbimiste suédois, Georgius, s’est servi du froid pour obtenir cet acide à l’état de pureté; on peut ainsi réduire, il est vrai, le suc à un huitième de son volume primitif, en ôtant la glace à mesure qu’elle se forme; mais il contient encore, à ce point de condensation, trop de matières extractives pour cristalliser, Dubuisson a donné, pour concentrer et conserver le suc de citron un autre procédé ; on réduit le volume du liquide en l’exposant pendant un temps consi-, derable a l action d une chaleur graduelle et prolongée; de cette manière , la matière mucilagineuse s’épaissit et se rassemble à la surface de la liqueur; on 1 enlève et on obtient un suc qui se conserve long -temps. On peut envisager les deux méthodes proposées comme tendant à déve-

55o TRAiTÉ DE PfiYSIQUE

lopper et à séparer complètement Fackie, ainsi qu’on Fexécute par le procédé de Scheele, que nous allons examiner.

g 6 g- Scheele s’empare de Facide par le carbonate de chaux, et décompose le citrate qui se forme au moyen de Facide sulfurique. Le suc (Je citron est une dissolution aqueuse d’acide citrique, de mucilage, de matière extractive, de sucre et d’une petite quantité d’acide malique. Si on le traite par la chaux , l’acide citrique se combine avec elle , forme du citrate de chaux, et Facide carbonique se dégage. Le ci¬

trate, qui n’est que légèrement soluble, se précipite; les autres élémens du suc surnagent et forment un liquide , qu’on décante avec un syphon. Le citrate chauffé dans Facide sulfurique étendu se décompose; il se forme du sulfate de chaux qui est insoluble et se précipite, tandis que Facide citrique libre reste en dissolution et cristallise par 1 évaporation.

gyO. L’acide citrique est incolore, inodore, extrêmement aigre; exposé à une atmosphère humide , il absorbe une petite quantité d eau ; il est très soluble dans ce liquide, forme une dissolution qui moisit lorsqu’on la garde long-temps, et passe enfin à l’état d acide acétique. L acide citrique cristallisé est composé, selon Berzélius, d un atome d’acide et de deux d’eau. Traité par trois fois son poids d’acide nitrique, il se convertit en partie en acide oxalique, dont il fournit la moitié de son poids. A mesure .qu’on augmente la proportion du

premier, celle du deuxième diminue tellement , qu’elle finit par disparaître tout-à-fait, et qu’il semble se former de l’acide acétique.

y y 1. L’acide citrique se combine avec diverses bases, et forme une classe de sels appelés citrates. Comme l’acide acétique , il est un composé d’oxigèncj d’hydrogène et de carbone, dont les proportions sont, suivant Berzélius, i atome d’oxigène , 4 de carbone et 5 d’hydrogène; ainsi le nombre équivalent de cet acide à l’état sec est 58, celui de ses cristaux, qui contiennent 2 atomes d’eau,

Acide gallique.

Î2. Cet acide existe dans différentes substances végétales astringentes, mais surtout dans les excroissances appelées galles y ou noix de galle. Sir H. Davy a obtenu , par l’évaporation de 4oo grains d’une infusion saturée de ce corps, 53 grains de matière solide , composée de neuf dixièmes de tannin, et d’un dixième d’acide gallique. On obtient cet acide pur en exposant cette infusion à l’action de l’air ; elle moisit, se couvre d’une pellicule glutineuse épaisse, et les parois du vaisseau se trouvent, au bout de deux ou trois mois, tapissées de petits cristaux jaunâtres, qui contiennent, selon Berzélius, de l’acide gallique et du tannin; on les dépouille du premier en les faisant dissoudre dans l’alcool , et en évaporant avec soin la dissolution jusqu’à siccité. Il y a plusieurs autres procédés moins longs pour préparer cet acide :

le premier est la sublimation. Si on met dans une grande cornue des noix de galle pulvérisées , qu’on chauffe lentement et avec précaution, l’acide gallique se dégage et se condense dans le col de la cornue en lames blanches et cristallines brillantes; mais ce procédé exige beaucoup de soins, car si la chaleur est assez élevée pour dégager l’huile, les cristaux se dissolvent immédiatement. Le second consiste à isoler le tannin par le muriate d’étain. Pour cela, on ajoute du muriate jusqu’à ce qu’il ne se forme plus de dépôt, on précipite l’excès d’oxide qui reste en dissolution par le gaz hydrogène sulfuré, on évapore la liqueur et l’on obtient des cristaux d’acide gallique. Une once de noix de galle ainsi traitée fournit, d’après Haussman, environ trois drachmes d’acide gallique. Le troisième consiste à séparer le tannin et la matière extractive de la décoction, par l’alumine pure. On se procure de l’alumine en décomposant l’alun par le carbonate de potasse; on lave bien le précipité, et on le met digérer avec une décoction de noix de galle; on l’abandonne vingt-quatre heures à lui-même, en ayant soin de remuer fréquemment; on filtre la dissolution; on l’évapore à une douce chaleur, et on obtient l’acide cristallisé. Ce procédé est de Fiedler.

. 97 3. Chevreul a " trouvé que le dépôt qui se forme dans l’infusion de noix de galle, abandonnée à elle-même, contient, outre l^àcide gallique, un autre acide particulier, que M. Braconnot a proposé d’appeler acide ellagique , du mot galle re-

tourné. Il est probable que ce corps n’existe pas tout formé dans les noix, et n’est que de l’acide gallique légèrement modifié. 11 est insoluble, précipite avec lui la plus grande partie de l’acide gallique, et forme le dépôt jaunâtre dont nous avons parlé. L’eau bouillante sépare cependant l’acide gallique de l’acide ellagique, et fournit ainsi un moyen de les isoler.

974. L’ acide gallique pur possède les propriétés suivantes : Il a une saveur acide astringente ; projeté sur un fer rouge, il brûle avec flamme et répand une odeur aromatique, qui a quelque analogie avec celle de 1 acide benzoïque. L’alcool en dissout le quart de son poids à froid , et son poids entier à chaud. Les acides font effervescence avec les carbonates alcalins, mais n’exercent aucune action sur les terreux. L’acide nitrique le convertit en acide oxalique. Il présente des phénomènes remarquables dans ses combinaisons avec les bases salsfiables; il s unit aux dissolutions alcalines sans produire de dépôt; mais il forme, avec les dissolutions aqueuses de baryte, de chaux et de strontiane, un précipité qui est d’abord blanc- verdâtre, passe ensuite à une teinte violette et disparaît lorsqu’on ajoute une plus grande quantité d’acide. Son caractère le plus distinctif est 1 affinité qu’il a pour les oxides; elle est telle qu il décompose les sels métalliques , et forme avec chacun d’eux un précipité distinct; mais pour quil produise cet effet, il faut en général qu’il soit uni au tannin , avec lequel il se trouve presque

toujours dans les végétaux astringens. Plus les oxides métalliques cèdent facilement leur oxigène, plus ils sont attaqués par l’acide gallique. Celui-ci donne une teinte verte à une dissolution d’or , produit un précipité brun, qui passe facilement à l’état métallique, et recouvre le liquide d’une pellicule éclatante. Il produit un effet semblable avec la dissolution de nitrate d’argent. Il précipite le mercure en jaune orange, le plomb en blanc, le bismuth en jaune, le cuivre en brun, et le fer en pourpre foncé ou en noir. Il est sans action sur le platine, le zinc, l’étain, le cobalt et le manganèse. De tous ces composés , le plus important est le tanno-gallate de fer, qui forme la base de l’encre, et qui indique, par sa formation, la présence du fer ou de l’acide gallique, selon qu’on a employé l’un ou l’autre de ces corps. Cependant pour produire ce composé caractéristique, le fer doit être à létat de péroxide , car le protoxide ne forme pas de composé noir avec ces substances. Il est vrai que la limaille de fer se dissout dans une infusion de galle en dégageant du gaz hydrogène; mais le composé ne noircit qu’après qu’il a été exposé à 1 air, qui oxide plus fortement le 1er. D’après le meme principe, la couleur de l’encre est détruite par le fer métallique ou par un courant de gaz hydrogène sulfuré. Dans ces deux derniers cas, l’oxide de fer éprouve une désoxidation partielle. On peut aussi expliquer par là pourquoi l’encre, d’abord pâle, devient noire lorsqu’on l’expose à l’air. Le tanno»

fl

galiate étant décomposé par les alcalis , la couleur de l’encre est détruite par Faction de ces corps; les caractères deviennent bruns , et il ne reste sur le papier qu’un oxide de fer; si on trempe la feuille dans une infusion de noix de galle , l’oxide se combine de nouveau, et les caractères redeviennent lisibles. Le savon produit le meme effet sur les taches d’encre; il décompose immédiatement celles-ci, et précipite l’oxide de fer, qui forme une tache de rouille y qu’on fait ordinairement partir avec l’acide citrique. Mais le fer, lorsqu’il séjourne long-temps sur l’étoffe, acquiert un degré d’oxidation qui le rend insoluble dans cet acide. On le lave, dans ce cas, avec une dissolution de potasse, ou on le mouille avec de l’encre fraîche, qui le désoxide assez pour le rendre soluble. Phillips a découvert , en faisant l’analyse de ceux de Bath, ce fait curieux et important, que le carbonate de chaux peut modifier l’action de l’acide gallique sur les oxides de fer. H a trouvé qu’il augmente Faction de la teinture de noix de galle sur le protoxide de fer, et qu’il la rend au contraire moins sensible pour découvrir le péroxide.

gy5. On a douté quelque temps si l’acide gallique n’était pas une modification de l’acide acétique; mais le docteur Henry fait observer avec raison qu’il n’y a pas de motifs suffîsaiis pour contester la nature d’un composé qui se distingue par des particularités si frappantes; il est plus raisonnable de le considérer comme une modification du

tannin, car non seulement il se trouve combiné avec ce principe dans la nature, rnais des expériences récentes ont démontré qu’il n’en diffère dans sa composition chimique que parce qu’il contient moins d’oxigène.

Acide inalique.

Cet acide est ainsi nommé parce qu’on le prépara pour la première fois avec du jus de pommes; cependant il existe dans le suc de divers fruits mêlé avec l’acide nitrique, et quelquefois avec d’autres corps de cette espèce. On peut l’obtenir très pur et facilement des baies du frêne de montagne, appelé sorbier ou pjrus aucuparia. Cette origine 1 avait fait regarder par Vauqiielin comme un nouvel acide, qu’il appelait acide sorbiqiie ; mais on convient aujourd’hui que les acides sorbique et malique sont la même chose. Il existe aussi dans le suc de citron, et peut aisément être isolé en préparant l’acide citrique, parce qu’il forme avec la chaux un sel soluble. On peut, d’après le même principe, l’extraire de divers autres sucs; il n’y a qu’à ajouter de la craie jusqu’à saturation , laver le précipité à l’eau bouillante; elle s’empare du malatQ de chaux, et forme une dissolution qu’on décompose par l’acide sulfurique.

gyy. L’oxide malique est liquide et incristallisable ; il devient, quand on l’évapore , épais et syrupeux : il est très soluble dans l’eau et 1 alcool. Traité par l’acide nitrique, il se convertit en acide

oxalique : il s’unit aux alcalis, aux terres et aux oxides métalliques avec lesquels il forme des malates. Chauffé loin du contact de l’air , il se sublime et prend de nouveaux caractères; il s’appelle alors acide pyro-malique.

Acide oxalique,

97 Cet acide existe dans l’oseille sauvage, oxalis acetosella ^ d où il tire son nom. C’est cependant un produit abondant aussi— bien qu’un extrait des matières végétales : il est plus économique , pour divers objets d’art, de l’obtenir artificiellement , que de l’extraire des combinaisons dans lesquelles il existe tout forme. Bergman est le premier qui ait découvert qu’en traitant le sucre par l’acide nitrique , on pouvait en obtenir un acide doué de propriétés énergiques, que Scheele trouva être identique avec celui qui existe naturellement dans 1 oseille. Voici le procédé qu’on suit pour le préparer.

Cn prend six onces d acide nitrique dans une cornue bouchée et lutée à un grand récipient ; on ajoute peu à peu une once de sucre blanc réduit en poudre grossière (i). Ou ap^liqtie une douce

(i) Une foule d’autres substances fournissent de l’acide oxalique , lorsqu’on les distille avec l’acide nitrique ; tels sont le miel , la gomme arabique , l’alcool , les calculs animaux , 1 acide des cerises , 1 acide tartarique, l’acide citrique, le bois, la soie, les cheveux, les tendons, la laine, l’albumine animale , la fécule , le gluten , etc.

chaleur pendant la dissolution, et il se dégage de hoxide nitrique en abondance. Le sucre dissous , on distille une partie de l’acide jusqu’à ce que ce qui reste dans la cornue ait une consistance syrupeuse : on obtient ainsi de loo parties de sucre, 5b cl acide

cristallisé. On dissout les cristaux dans l’eau; on cristallise une seconde fois , et on met sécher sur du papier brouillard.

q8o. Traité de cette manière , le sucre perd un peu de carbone et d’hydrogène , reçoit plus d’oxigène et passe ainsi à l’état d’acide oxalique.

Les cristaux d’acide oxalique qu’on trouve ordinairement dans le commerce sont trop petits .pour qu’on puisse en déterminer la forme; mais lorsqu’ils sont plus grands, ils ont, d’après Henry ,

la figure d’un prisme quadrilatère , dont les pans sont alternativement larges et étroits, avec des sommets dièdres. Leur saveur est très acide, et ils

agissent avec une grande énergie sur les couleurs bleues végétales ; un seul grain , dissous dans 3,6oo grains d’eau , rougit le papier tournesol. Exposés à l’air , ces cristaux s’effleurissent et se dissolvent dans deux fois leur poids d’eau à sio°, et dans leur

propre poids d'eau bouillante. Ils sont aussi solubles dans l’alcool bouillant , qui en prend la moitié de son poids ; mais ils le sont très peu dans l’éther, ils se décomposent à une chaleur rouge , se boursouflent d’abord, abandonnent une grande quantité d’eau , et ne laissent après eux qu’un résidu charbonneux.

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g8a. La ressemblance qui existe entre ces cristaux et ceux du sel d’Epsom a souvent donné lieu à des méprises funestes. On a proposé divers moyens de les prévenir; mais, comme ces substances se dissolvent et se prennent promptement, il n’est > pas de réactif chimique, quelque délicat qu’il soit, qui puisse empêcher les accidens dont il s’agit. La saveur acide est par elle-même un indice suffisant, ou, sans goûter, si on laisse tomber quelques gouttes d’eau sur une des feuilles de papier dont on enveloppe ordinairement les pains de sucre , et qu’on la touche avec un fragment de cristaux sur lesquels on a des doutes , la couleur du papier passera , si c’est de l’acide oxalique , du bleu foncé au brun rougeâtre. De plus , la dissolution de cet acide fait effervescence avec la craie , effet que ne produit jamais le sel d'Epsom. Des faits nombreux prouvent que cet acide produit tous les symptômes d’un poison violent. Ainsi , dans le cas d’un accident de cette espèce, ce qu’il y a de mieux à faire est de former un oxalate insoluble , d’administrer à force, des lotions d’eau de chaux ou de magnésie, de 1 eau pure , et de provoquer le vomissement.

q8d. L’acide oxalique forme, avec les bases sahfiables, une classe de sels appelés oxalates ^ qui jouissent des propriétés suivantes : Ils se décomposent à la chaleur, et forment, avec l’eau de chaux, un précipité blanc , qui est soluble dans 1 acide acétique, lorsqu’il a été exposé à une chaleur rouge. Les oxalates terreux sont très peu solubles

56o TRAITÉ DE PHYSIQUE

dans l’eau ; les oxalates alcalins sont susceptibles de se combiner avec un excès d’acide, et deviennent ainsi moins solubles. Le nombre qui représente l’acide oxalique , d’après l’analyse de ses sels , est 36 *: quand il est cristallisé , il contient 4 atomes d’eau (3x4) ; donne 72 pour son équivalent.

984. Oxalate d’ ammoniaque. Ce sel cristallise en longs prismes transparens , et exige pour se dissoudre une grande quantité d’eau. C’est un réactif précieux ; car il précipite la chaux de presque toutes se^ combinaisons solubles; cependant, lorsqu’on l’emploie , il faut avoir soin que la dissolution qu’on veut traiter ne contienne pas un excès d’acide, parce que l’oxalate de chaux qui se précipite est soluble dans les acides muriatique et nitrique. Il est composé d’un atome de base “ 1 7, -|- i d acide =: 36 ; ce qui donne 53 pour son équivalent; et à l’état de cristaux ( 53 4- 62 , car il contient i atome

d’eau.

q85. Oxalate de potasse. Ce sel cristallise en prismes quadrilatères plats, obliques, solubles dans trois parties d’eau à 60^. Il est composé d un atome de chaque constituant; savoir, 36 + 48 = 84-

986. Binoxalate de potasse. Il existe dans le suc de Xoxalis acetosella , ou du rumex acetosa ^ et porte communément, dans le commerce, le nom de sel d’osedle ou de sel essentiel de citron. Il cristallise en petits parallélipipèdes blancs ou en rhomboïdes approchant du cube; sa saveur est acidulé et amère. Tl contient deux atomes

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d’acide pour chaque atome de base; conséquemment le nombre qui le représente sera (36 q- 36 4- 48) = 120.

907 . Quadroxalate de potasse. On peut obtenir ce sel en faisant digérer le binoxalate dans l’acide nitrique étendu ; celui-ci s’empare d’une portion de la base alcaline, et il reste un sel qui est un véritable quadroxalate , puisqu’il] est formé de quatre atomes d’acide pour un de base; savoir