COURANT ET TENSIOX DE POLARISATION

n'est donc pas autre chose que la chaleur W des réactions chimiques de la pile Daniell. Substituons cette valeur dey — / dans l'expression précédente, il vient :

^i6) e = —-X -rr— T- + T

th 23,067 dT

Nous retombons ainsi une fois de plus sur la formule de Thomson-Helmholtz.

Gourant de polarisation et tension de polarisation. — Soit une cuve électrolylique à laquelle est appliquée une force électromotrice suffisante pour assurer Télectrolyse du système ; nous supposerons que les deux électrodes soient inattaquables par Télectrolyte et qu'elles soient recouvertes des éléments (gazeux, liquides ou solides) séparés parle courant. Supprimons la source du courant et fermons la partie extérieure du circuit par un galvanomètre ; nous constaterons la présence d'un courant opposé au premier; ce courant, dit courant de polarisation^ est plus faible que le premier et la tension aux bornes de la cuve est appelée tension de polarisation.

Cette tension n'est autre que celle que nous avons apprise à calculer par les formules de Nernst et de Thomson corrigées. En effet, la présence de ce courant secondaire est du à ce que chaque élément séparé qui entoure les électrodes possède une certaine tension de dissolution, qui tend à le faire repasser dans Télectrolyte à Fétat d'ions. Dès qu'on supprime le courant primaire, cette tension produit son effet et engendre le courant de polarisation.

Soit E la tension électrique amenée aux bornes par le courant primaire, e la tension due au courant de polarisation, on a d'après la loi d'Ohm :

I = d'où E ^^= !/• + e.

Le courant primaire ne peut tras>erser une cuve électroly tique d'une façon durable que si sa tension est plus grande que la tension de polarisation,

La tension de polarisation peut se mesurer par la méthode suivante, due à Max Le Blanc. On fait varier le courant qui traverse le bain de façon à rendre son intensité toujours plus faible; au moment précis où il devient nul, on a :

= o d'où E = e.

La tension e doit être considérée comme étant la somme des tension s^ et s^ à Fanode et à la catode.

Avec cette méthode, Le Blanc (*) a trouvé les valeurs suivantes pour des concentrations de i molécule-gramme par litre :

Tableau XVII Tensions de polarisation.

i^ Sels

ZnSO» 2,35 volls.

ZnBH — i,8o NiSO* — 2,09 NiCP —1,85

Pb(Az03)2— 1,52

AgAzO^ - 0,70 —

Cd(AzO=

CdSO»

CdCF

CoSO»

GoCl^

^)2— 1,98 volts.

2^ Acides

H^SO* —1,67 volts.

HAzO'^— 1,69 H^PO* — 1,70 HCl — i,3i

HBr HI

— 0,95 volts.

3*^ Bases

NaOH 1,69 volts.