CHAPITRE III

Tensions de polarisation et séparation des métaux

Principes généraux, — Il résulte des considérations qui précèdent les principes suivants :

1. Tout sel métallique^ de même que tout acide et toute base^ en solution aqueuse^ se séparent électrolytiquement sous Vinfluence d'une tension minima déterminée égale à la tension de polarisation. Cette tension varie avec la nature du sel, avec sa température, ainsi qu avec sa concentration,

2. Etant données^ en solution, différentes sortes d'anions et de cations (et c'est le cas de presque tous les électrolytes), il y a phénomène d'électrolyse lorsque la tension électrique appliquée est suffisante pour mettre en liberté à la fois Vun des cations et Vun des anions présents dans Véleclrolyte,

C'est Max Le Blanc qui a établi ce principe (*); Berthelot Tavait établi avant lui sous une autre forme indépendante de toute hypothèse (^) et plus générale, puisqu'il tenait compte non seulement des réactions dites primaires mais des réactions dites secondaires.

Berthelota établi que « la décomposition des électrolytes s'opère dès que la plus petite somme des énergies nécessaires, c'est-à-dire prévue d'après les quantités de

(i) Le Bla>'C. Zeit. f. phys. chem., XII, 97.

(2) Berthelot. Jonrn. de physique, i'> série, t. I, p. 5 (1882).

chaleur, est présente ». La plus petite force électromotrice produit la réaction qui absorbe la plus petite quantité de chaleur possible ; les réactions qui en absorbent davantage ne se produisent que pour des forces èlectromotriees plus considérables. Ainsi, avec 34.000 calories par équivalent, le sulfate ferreux donne : fer, acide sulfurique et oxygène; avec 47-000 calories, il se forme de Toxyde de fer, de Tacide sulfurique, de riiydrogène, de l'oxygène, et en outre du fer, comme dans la première réaction.

Avec le sulfate manganeux, la plus faible force électromotrice qui produit un courant permanent (Sj.ooocalories ou 1,60 volt) donne naissance à un dépôt de bioxyde de manganèse à Tanode^ et à un dégagement d'hydrogène à la catode.

Avec 2,997 ^'olts (60.900 calories), il se forme de l'acide sulfurique, de l'oxygène et du manganèse et en outre du bioxyde de manganèse, comme dans la première réaction (^).

Les sels de plomb, d'argent, de bismuth, de nickel et de cobalt, sont également susceptibles de danner des dépôts d'oxydes à Tanode, quand on emploie des électrodes insolul)les.

D'après le principe 2 il suffira de dresser un tableau des tensions de polarisation anodiques et catodiques, pour prévoir quels seront pour une tension électrique donnée e, les anions et les cations qui se sépareront. Il est évident que ce sont les groupes d'anions et de cations pour lesquels la tension de polarisation (composée de la somme des tensions anodique et catodique) sera inférieure à e. On utilise cette importante remarque pour la séparation et le dosage des métaux par

(i) Berthelot. Loc. cil.