SL'R LES MATIKUES COLORANTES

ploi de certains niordanls iiiclalli([ues causa de vérilal)les surprises.

Les deux naplilylamines, l'a naplilol et le [S naplilol (ce dernier employé, pour la première fois, dans la fabrication de l'orançé II et de la roccelline), devinrent des matières premières d'une importance capitale et furent soumis à tous les traitements possibles. Il en fut de même pour les phénols, les aminés, les amidophénols,etc.

Une innombrable légion de corps chimiques nouveaux a dû le jour à l'impulsion causée par la tlécouverte de Roussin. En 25 ans, l'office des brevets de Berlin eut, en effet à enregistrer près de loOO brevets, concernant les couleurs azoïques et près de 300 brevets se rapportant uniquement aux dérivés de la naphtaline.

Dans les plis cachetés déposés par Roussin, dans ses brevets, dans ses notes de laboratoire, on trouve partout, soit en germe, soit en indications précises, les grandes divisions de la vaste série des azoïques ; on y trouve souvent le premier emploi de matières premières uniquement connues jusque-là dans les laboratoires; Roussin tenta le j;rg/»/>;' (1) l'application des colorants azoïques sur les fibres réfraclaires, telles que le coton, par génération de la couleur sur la fibre même qui la retient ainsi mécaniquement.

Il ne faudrait pas croire que Roussin fut un inventeur favorisé, à la manière d'un heureux joueur ; si le succès voulut bien lui sourire un jour, ce ne fut qu'après lui avoir imposé de longs efforts et de laborieuses recherches, conduites avec une intelligence remarquable et

(1) Brevet du 30 octobre 1878, no 127221.

une obstination opiniâtre. A cet égard, l'histoire de la carrière de chimiste de Z, Roussin est instructive; on pourra en suivre les phases principales dans la deuxième partie de cette notice.

Mais, il faut encore emprunter à la conférence de H. Garo et citer le passag-e relatif aux emplois industriels de la naphtaline, pour bien fixer la valeur de l'idée première, qui ne cessa pas un seul instant d'occuper l'esprit de Roussin, au cours de ses nombreux Iravaux : « arriver à un emploi rémunérateur de la naphtaline, ce déchet considérable et inutilisé de la fabrication du gaz. »

Suivons donc H. Garo, dans sa visite à la Badische Anilin und Soda Fabrik (1).

« Nous pénétrons dans les grands magasins de la naphtaline pure. On nous apprend que cet hydrocarbure, qui existe en quantité au moins décuple de l'anthracène, dans les produits distillés du goudron de houille et qu'il est si facile d'en isoler à l'état de pureté, n'a pourtant acquis une réelle importance industrielle que depuis environ 16 années. Auparavant elle n'avait qu'un emploi restreint pour la préparation du dinitronaphtol et du rouge de Magdala. G'est par petites quantités qu'au début on préparait l'a-naphtylamine et l'a-naphtol. L'acide chloroxynaphtalique et Tacide phtalique n'étaient que des produits de laboratoire ; Valhariiie artificielle de Roussin, la naphtazarine, n'avait pu réussir à se faire place parmi les colorants utilisés dans la teinture et l'impression. L'application des méthodes et des procédés de fabrication des couleurs d'aniline aux dérivés de la naphtaline, aux naphtylamines, n'avait conduit qu'à des couleurs ternes, sans éclat et sans solidité, si bien que, pendant longtemps, la naphtaline passa pour une matière première inutilisable et sans valeur.

(i) Moniteur Scieniifi(jue Quesneville, 1893, p. 508.

SUH LES MATIIMIES COLORANTES

« Ce n'est ({u'apivs la dcc^Mivorto ties plitaléines et l'iiilroiliicli()ii (lu /3-naplitol dans la fabrication des azoï({iies que celte idée préconçue fui abandonnée. Dès ce moment, en même temps (pie progressait l'idée scientifique des (b'i'ivés de la na[tlitaliii(\ le noud)re des matières colorantes naplilaliipies, rivalisant de beauté et de solidité avec les couleurs de l)enzine et d'antliracène, alla s'augmentant tous les jours. C'est parmi cette gamme de colorants, à la fois faciles à préparer et bon marché, qu'on a trouvé les meilleurs succédanés des pi^-ments des bois de teinture et d'un i^rand nomlire d'anciennes couleurs d'aniline, plus coûteuses et moins solides. Les nitronaplitalines servent aussi de base à de nombreux explosifs. »

H. Caro ne peut pas parler de la naphtaline sans être obligé de citer, au passage, quelque travail de Roussin : c'estlaHa;j/?ir<::;aî7//6%découverteenavril 18G1, etqui brille au premier rang, car toutes les autres tentatives d'utilisation de l'encombrant hydrocarbure, à la même époque, sont restées stériles ; un procédé ingénieux d'application, découvert en Allemagne, 40 ans plus tard, a fait de la naphtazarine, sans emploi au début, une matière colorante utile et recherchée. — C'est le (j-)iaplilol(.< employé pour la première fois dans l'industrie pour la fabrication des azoïques » (H. Caroj. — On voit donc, tout d'un coup, vers 1876, par l'essor même de l'invention de Roussin, la naphtaline devenir l'une des matières premières les plus utiles. Chaque année, l'industrie en consomme presque tout ce que les usines à gaz peuvent produire.

Jamais succès plus complet n'est venu confirmer une idée juste, poursuivie par un inventeur opiniâtre, que quinze années de recherches sans profit immédiat ne réussirent pas à décourager. Le mérite de l'inventeur des couleurs azoïques se trouve singulièrement rehaussé par cette victoire industrielle, qui échappa à tant d'autres chimistes,

français et étrangers, la complète uUlisation de la naphtaline.

Tout ce qui précède était nécessaire à dire, pour dégager de son obscurité première la princi[)ale invention de Roussin et en démontrer la priorité évidente ; il fallait mettre en relief la puissante impulsion donnée à l'industrie des matières colorantes par la découverte des colorants azoïques ; il était bon surtout d'ajouter au témoignage d'admiration qui est légitimement acquis à Z. Roussin, en France, celui d'un savant étranger, dont les découvertes font autorité en Allemagne et qui fut, pour l'inventeur français, un concurrent redoutable dès l'avènement des azoïques (1). Il était indispensable que le public, insuffisamment averti par les trop modestes récompenses décernées à l'auteur, de son vivant, pût apprécier la grandeur de la perte que sa mort infligea à la science et à l'industrie françaises.

En 1860, au moment où Z. Roussin commença ses recherches sur l'utilisation de la naphtaline, le monde chimique était en pleine effervescence, à la suite de la découverte de la mauvéine par Perkin et de la fuchsine par Verguin. Les propriétés tinctoriales de l'acide picrique, connues depuis si longtemps, n'avaient pas suffi à éveiller l'attention des chimistes avant ces découvertes

(1) Parmi les savants français qui ont su recouuaitrc le mérite de l'invention de Roussin et en ont atTirmé la priorité, il convient de citer MM. Lauth, Haller et Lefèvre : (Ch. Lauth, Ropp. off. Expos. Unie. 1878); (Haller, Rapp. off. Expos. Univ. 1900); (L. Lefèvre, Traité des Matières Colorantes arti/irielles).

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sensationnelles ; le hrillanl avenir des matières colorantes arlificielles apparaissait doncloul à cdiip. Chaque laboratoire se mit au travail, et, en [)en d'années, de nombreuses et importantes inventions vinrent s'ajouter aux premières.

Le mérite des inventeurs, à celte époque, est considérable, car les g-randes lig^nes d'une classification méthodique, en chimie or^'aniqne, se dégageaient à peine des longues discussions des grands chimistes de la première moitié du xix*' siècle ; elles apparaissaient, pour la première fois, dans le célèbre traité de chimie de Gerhardt. La constitution des hydrocarbures était mal connue. Berihelot n'avait pas encore réalisé la belle synthèse de la benzine par condensation de 3 molécules d'acétylène; en 1863 seulement, Kéknlé devait s'immortaliser par sa féconde théorie de l'hexag-one, expliquant le mode de groupement des atomes de carbone dans la molécule de la benzine ; en 1866 seulement, Erlenmeyer établit la constitution de la naphtaline que Grœbe eut bientôt l'honneur de confirmer synthétiquement.

Privés de ces notions théoriques qui allaient, en quelques années, révolutionner la chimie organique, les chimistes d'alors devaient lutter d'ingéniosité dans leurs méthodes, redoubler de finesse dans leurs observations.

Aussitôt après les premiers travaux de Perkin et de Verguin, l'étude des hydrocarbures de la série aromatique prit un développement remarquable; les efforts des chimistes portèrent autant sur les dérivés de la naphtaline que sur ceux de la benzine et de ses homolog-ues. Laurent avait déjà préparé une foule de dérivés naphtaléniques ; en découvrant la Jiaplitase, il avait démontré que la naphtaline pouvait, elle aussi, engendrer des matières colorantes, mais la voie qui devait aboutir à des

Le chimiste Roussin. 4

résultats pratiques restait obstinément fermée. La science ne s'enrichissait que d'observations d'un intérêt purement théorique; seule, la préparation de certains dérivés profitait de perfectionnements remarquables, Roussin marqua sa trace dans ces travaux : il perfectionna le mode de préparation de la mononitronaphtaline (1) ; il indiqua un excellent procédé d'obtention de la dinitronaphtaline (2). En outre, il prépara la naphtylamine par un procédé original : la réduction de la mononitronaphtaline par l'étain et l'acide chlorhydrique (3). Il dota ainsi la science d'une des méthodes les plus parfaites de réduction des corps nitrés.

Beilstein et beaucoup d'autres chimistes, plus tard, firent usai^e de la nouvelle méthode de réduction; Beilstein passa même pour en être l'inventeur (4). Une rectification à ce sujet fut faite le 20 juin 1879, à la Société ciiimiquede Paris (3). Il fut reconnu que Beilstein avait, pour la première fois, employé l'étain comme réducteur en 1863, dans un travail sur de nouvelles combinaisons isomériques du groupe benzoïque (6), tandis que Roussin avait, dès 1861, sig'nalé l'emploi de l'étain et de l'acide chlorhydrique pour la réduction de la nitronaphtaline et de l'acide picrique (7).

(1) Bulletin Société Chimique, 1861, p. 57.

(2) Co77iptes rendus Académie des Sciences, i%Q[,\À\, p. 968.

(3) Comptes rendus Acad. des Se, 1861, LU, p. 797.

(4) Voir Bulletin Société Chimique, t. XXXI, 1879, p. 549. Réduction des composés organiques nitrés et dosage du groupe AzO', par M. H. Linipricht {Dent. ch. Gesel., t, XI, p. 3o et 40),

(5) Bulletin Société Cidmique t. XXXII, 1879, p. 51.

(6) Annalender Chemieund Pharmacie von Liebig, 1863, t. CXXVIII, p. 264.

(7) Comp. rend. Acad. des Se, 1861. LU, p. 796 et Bull. Soc. Ch. 4861, p, 57 et suiv.

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En 1801, Roiissiii obtint une matière colorante bleu-violet, dérivée de la binitronaphtaline par l'action des protosels d'élain dissons dans les alcalis cansliques(l).

Cette matière teignait très bien les étoffes et était assez solide, mais elle ne pouvait rivaliser avec les matières colorantes de la série benzénique. 11 obtint également des couleurs analogues par l'action des sulfures et des cyanures alcalins sur la binitronaphtaline. Il poursuivit ses recherches, malgré leurs résultats peu encourageants, mais avec l'espoir d'arriver, conformém.ent aux idées de Gerhardt, à obtenir artificiellement la matière colorante de la garance. Dumas lui-même partageait la manière de voir de Gerhardt et, à maintes reprises, il engagea Roussin à persister dans cette voie. La production de l'acide phtalique, dans l'oxydation du principe colorant de la garance, n'autorisait-elle pas à croire que cette substance dérivait de la naphtaline, puisque la plupart des composés naphtaléniques engendrent, dans les mêmes conditions, ce même acide phtaliqne?

L'action de la grenaille de zinc à 200° sur une dissolution de binitronaphtaline dans l'acide sulfurique, permit à Roussin d'obtenir le produit qu'il cherchait (2) ; c'était bien une matière colorante de propriétés chimiques et tinctoriales analogues à celles de l'alizarine, mais elle ne lui était pas identique; c'était la naphtazarine et non Valizarine. Les vues de Gerhardt n'étaient pas exactes. Quelques années plus tard, Grœbeet Liebermanii démontrèrent que l'alizarine dérive de l'anthracène, et ils eurent la gloire de réaliser la synthèse de l'alizarine artificielle en partant de cet hydrocarbure.

{\) Comp. rend. Acad. des Se, 1861, LU, p. 968 et 1034. (2) Comp. renl. Acad. des Se, 1861.

La découverte de Roussin n'en reste pas moins remarquable, car la naphtazarine et l'alizarine sont en tous points comparables dans leurs fonctions chimiques : l'une est la dioxv-/;rt/)/;/o-quinone, l'autre est la dioxyantlira-quinone. Il est certain que la découverte de la naphtazarine, venant démontrer que l'alizarine ne dérivait pas delà naphtaline, a pu rendre un grand service à Grœbe et à Liebermann ; elle a pu encourager ces chimistes éminents à rechercher de quel autre hydrocarbure pouvait bien dériver l'alizarine ; ils eurent le mérite et le talent de démontrer qu'elle dérivait de l'anthracène.

L'oubli, dans lequel l'alizarine artificielle fit tomber la naphtazarine, inspira à Roussin quelques lignes de protestation dans son rapport à la Société d'encouragement à l'Industrie (23 décembre 1885), dans lesquelles il disait :

« Tous les chimistes savent que, jusqu'en 1868, l'alizarine était considérée comme dérivant de la série de la naphtaline, parce qu'elle se transformait facilement en acide phtalique, sous l'action de divers réactifs oxydants. Tous les traités de chimie de cette époque et notamment celui de Gerhardt (t. III, p. 478, 483, 489), en font foi. Bien des recherches eurent lieu dans cette voie qui devait longtemps égarer les chimistes. Les miennes, sur les conseils bienveillants et réitérés de M. Dumas, n'eurent pas d'autre point de départ. Sept ans après la découverte de la naphtazarine, MM, Grœbe et Liebermann, appliquant à la réduction de l'alizarine une méthode nouvelle et énergique, démontrèrent enfin que l'alizarine dérivait de l'anthracène et non de la naphtaline, ainsi qu'on l'avait admis jusqu'alors. L'erreur ancienne, ainsi rectifiée, et le terrain des recherches correctement fixé, la préparation de l'alizarine véritable ne tarda pas à se réaliser entre les mains des deux habiles chimistes allemands. Je n'avais trouvé que l'alizarine de la naphtaline ; MM. Grœbe et Liebermann eurent le mérite de découvrir l'alizarine de l'anthracène. J'ai tenu à faire ce retour