I. — Préparation du produit de réduction en milieu
ALCALIN DE l'aCIDE MÉTAMTROBENZINESULFONÉ ET PRÉPARA- TION DU DÉRIVÉ POLYAZOïouE. — 20 kg", d'acide métanitrobenzinesulfoné sont dissous dans 2000 litres d'eau. A cette solution on ajoute 60 kgr. de soude caustique à 36" B et le tout est porté à l'ébullition. On iutroduit alors dans le mélang-e 28 kç. 300 de poudre de zinc, par petites portions et successivement. La masse, colorée d'abord en brun, se décolore peu à peu et lorsque la coloration brune a disparu, on coule le produit dans une cuve contenant 140 kçr. d'acide chlorhydrique à 20" B*" et on porte à l'ébullition pendant unedemi-heure environ. Pouréliminer le zinc, on sature par du carbonate de soude, on filtre, et la dissolution refroidie est additionnée de 16 kgr. 500 d'une solution de nitrîte de soude à 33 0/0 et de 20 kgr. d'acide chlorhydrique, quantité nécessaire pour décomposer le nitrite et le sel de soude du dérivé amidosulfoné.
II. — Préparation des matières colorantes orangées. — La liqueur obtenue, comme il vient d'être dit, provenant de 20 kgr. d'acide métanitrol)enzinesulfoné, est additionnée de 10 kgr. 800 de métaphénylènediamine, dissous dans 1000 litres d'eau. La combinaison est complète au bout de 2 jours. La matière colorante se précipite d'ellemême. Elle est recueillie sur un filtre. Dans cet état elle est insoluble dans l'eau et les acides. Elle possède, entre autres propriétés tinctoriales, celle de teindre le coton non mordancé, en bain de savon, en jaune-orangé.
En remplaçant les 10 kgr. 800 de métaphényîènediaminepar 12 kgr. 200 demétacrésylènediamine, on obtient des matières colorantes ayant, au point de vue de leur emploi en teinture, les mêmes propriétés que la précédente, mais d'une nuance se rapprochant davantage du rouge.
m. — Préparation DU dérivé polyazoioue de la combinaison DE l'a-NAPHTYLAMINK AVEC LE DÉRIVÉ POLYAZOIÇUE DU PRODUIT DELA RÉDUCTION DE l' ACIDE MÉTANITROBENZINE-
SULFONÉ. — La liqueur obtenue, comme il est dit en I et
AUX TUAVAUX L)E Z. UOUSSI.N dOl)
provenant de 20 kj^r. d'acide niélaiiitrohenziiiesulfoné, eslaildilktniiée de 1 '»• Iv^r. d'a-iiaplilyhuiiine, dissous dans 12 ki^r. d'acide cldorliydrique à^20o B^' et lOOU litres d'eau.
\\ . PKKPAUATION OK MATIIiRES COI.ORANTES VIOLETTES.
— A cette solution du dérivé poIyazoï(|ue, obtenu comme il est indi(|ué en III, nous ajoutons 22 kyr. 400 d'a-sulfo-a-naphtol, à l'état de sel de soude, dissous dans 500 litres d'eau et on neutralise par le carbonate de soude. Il se précij)ite par le sel une matière colorante violette. Cette matière coloranle, ainsi fjue celle qui se prépare, en remplaçant l'a-sullo-a-napiitol [)ar la quantité équivalente d un des corps énumérés plus loin, possède, entre autres propriétés tinctoriales, celle de teindre, en bain alcalin', le coton non mordancé. Voici les nuances de ces matières colorantes :
L'a-sulfo-a -iiaplilol donne une matière colorante \'iolet foncé.
Le |3-sulfo-3-naphtol — — id.
Le bisulfo-3-naphtol — — id.
La résorcine — — Violet roui^e.
La métaphcnylènediamine ]
La métacrésylènedianiine > — — Violet pres(]uc
La mélaxénylènediamine \ noir.
Par la description qui précède nous n'entendons nullement nous limiter aux proportions des réactifs indiqués et à la nature de l'agent réducteur employé.
En résumé, nous revendiquons comme notre propriété :
1° Le procédé décrit de réduction en milieu alcalin de l'acide méta-nitrobenzinesulfoné;
2° L'application du dérivé polyazoïque de ce produit de réduction de l'acide métanitrobenzinesulfoné à la fabrication des matières colorantes :
a) En le combinant avec la métapliénylènediamine, la métacrésylènediamine, la métaxénylènediamine, si l'on veut obtenir des matières colorantes allant du jaune à l'orangé ;
])) En le combinant avec l'a-naphtylamine. en soumettant ensuite la combinaison obtenue à l'action de l'acide nitreux et en combinant le dérivé polyazoïque en résul-
no BREVETS FRANÇAIS CONSÉCUTIFS
tant avec les phénols, les naphtols, les oxyphénols, oxynaphtols, les aminés primaires, secondaires et tertiaires, les diainines, ainsi que les dérivés alkylés, sulfonés et carbùxylés de tous ces corps.
3° A titre de produits nouveaux, les matières colorantes sus-énoncées, ainsi que le dérivé poljazoïque du composé résultant de la combinaison de l'fx-naphtylamine avec le dérivé polyazoïque du produit de la réduction de l'acide métanitrobenzolsulfoné.
Brevet n^» 184.524 en date du 29 juin 1887 (I) à la Société anonyme des Matières colorantes et Produits chimiques de Saint- Denis, pour la production de nouvelles matières colorantes azoïques (Invention Poirrier, Roussin et Rosenstiehl).
Notre invention a pour objet la production de matières colorantes azoïques, que nous obtenons en combinant les dérivés diazoïques des acides métasulfanilique, parasulfanilique, ortho et para-toluidine-sulfonés,sulfoxylidiqne, naphtylaminesulfonés (mono et disulfonés) avecl'a-naphtylamine, puis en diazotant de nouveau et en combinant à la métaphénylènediamine, la métacrésylènediamine, la métaxénylènediamine ou la résorcine.
Parmi ces matières colorantes, celles qui dérivent de la résorcine teignent en violet, les autres teig"nent en un violet foncé allant jusqu'au noir.
].e mode de préparation est le même pour tous ces produits. En voici un exemple :
10 kçs de métasull'anilate de soude (ou la quantité équivalente du sel de soude d'un autre des acides sulfonés énumérés plus haut), sont dissous dans 200 litres d'eau et 13 kg's d'acide chlorhydrique à 20' B^ On ajoute alors, en agitant et en refroidissant, une solution de 3 kgs 400 de nitrite de soude dans 10 litres d'eau. La liqueur obtenue contient le dérivé diazoïque, on l'additionne d'une solution de 9 kgs de chlorhydrate d'a-naphtylamine dans 250 litres d'eau.
La réaction terminée, on filtre; le produit recueilliest délayé dans 500 litres d'eau et on ajoute 13 kg. d'acide
{!) Brevet allemand DRP. -i2992, en date du 1>4 août 1887.
