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estimèrent que la réaction molybdique était due aux traces d'étain provenant de l’attaque du serpentin.

Ce métal se trouverait dans l’eau de laurier-cerise sous forme de cyanure stanneux qui, en raison de son pouvoir réducteur, donnerait une coloration bleue avec les réactifs molybdiques.

Ils ont constaté, de plus, qu’une telle eau de laurier-cerise produit d’autres réactions :

1° précipitation par un courant d'acide sulfhydrique;

2% réduction d’une solution de ferricyanure de potassium additionnée de chlorure de fer-If; d’une solution ammoniacale d’azotate d'argent à chaud; d’une solution de chlorure d’or; du calomel. ; |

D'autre part, ils ont agité de la grenaille d’étain avec une eau de laurier-cerise distillée dans un appareil en verre; le liquide décanté réduit instantanément le réactif molybdique.

Même résultat si l’on remplace l’eau de laurier-cerise par une solution d'acide cyanhydrique.

Les réactions effectuées par Morvillez et Mlle Defossez, sur l'eau de laurier-cerise, ne sont pas spécifiques des sels d'étain. Nous avons entrepris de caractériser ce métal dans le résidu provenant d'eaux distillées de laurier-cerise Lip, rées dans des alambics en cuivre étamé.

Cinq litres d'eau de laurier-cerise ont été redistillés dans un appareil en Pyrex. Le résidu, évaporé à siccité au bainmarie, puis calciné, a été traité par de l’acide azotique concentré qui fait passer le cuivre à l’état d’azotate. Après une nouvelle évaporation à sec, et reprise par de l’eau distillée, la solution dans laquelle se trouvait le cuivre a été séparée par filtration du résidu insoluble. Après lavage, le filtre a été séché, puis incinéré. Cette opération n'a laissé qu'un résidu fixe de 0 mg. 8 (soit 0 mg. 16 par litre d’eau de lauriercerise), ne renfermant aucune trace d'étain, mais seulement constitué par des substances provenant de l'attaque du ballon au cours de la distillation, principalement la silice.

D'ailleurs 12 litres d'eau distillée exempte de cuivre (eau

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distillée dans un appareil en Pyrex) ont laissé, après distillation dans le ballon ayant servi à l'opération précédente, un résidu fixe pesant 1 mg. 7 (soit par litre 0 mg. 14) chilfre qui correspond au traitement de l’eau de laurier-cerise.

Cette conclusion nous a amenés à reprendre les expériences de Morvillez et Mlle Defossez qui tendent à montrer l’action dissolvante de l’eau de laurier-cerise sur l’étain.

Si l’on s’en tient à leur technique, c'est-à-dire si après avoir agité de la grenaille d’étain, soit avec de l’eau de laurier-cerise distillée dans un appareil en verre, soit avec une dilution d’acide cyanhydrique, on pratique la réaction molybdique sur le liquide décanté, la coloration bleue apparaît immédiatement.

Mais il n’en est plus de même si, au lieu de séparer simplement par décantation le liquide ayant subi le contact de l'étain, on elfectue la séparation par filtration sur un filtre sans ph. On obtient un filtrat parfaitement limpide, dépourvu de toute action réductrice, tandis que la décantation entraîne des traces de métal, auxquelles doivent être imputées les réactions observées par Morvillez et Mile Defossez.

Dans les mêmes conditions, le cuivre se dissout dans l’eau de laurier-cerise ou dans une dilution d'acide cyanhydrique.

Ces liquides, mis en contact avec de la tournure de cuivre, puis filtrés, additionnés de réactif sulfo-azoto-molybdique, donnent une coloration bleue identique à celle que l’on obtient avec les eaux de laurier-cerise distillées dans un alambic métallique.

Le cuivre, contenu en dissolution dans les eaux de lauriercerise, sous forme de complexe cuprocyanhydrique, intervient donc dans la réaction de Pecker.

Il donne également lieu aux réactions de réduction observées par Morvillez et Mile Defossez sur l’eau de laurier-cerise et regardées par eux comme caractéristiques de la présence de l’étain : Le mélange de ferricyanure de potassium et de chlorure de-fer-Il, l’azotate d'argent ammoniacal, le chlorure d’or, le calomel, sont en effet réduits par le liquide filtré pro-

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venant de l’action du cuivre sur une solution d'acide cyanhydrique ou sur une eau de laurier-cerise distillée dans un appareil en Pyrex.

La présence de euivre dans les eaux de laurier-cerise entraîne la formation d’un précipité avec les acides étendus et l’étude de cette incompatibilité permet une caractérisation facile de l’état de combinaison du cuivre.

L'addition de quelques gouttes de solution N/10 d'acide sulfurique à l’eau de laurier-cerise provoque l'apparition d’un louche; celui-ci résulte de la décomposition du com- .plexe avec mise en liberté de cyanure de cuivre-I qui est insoluble. |

Une solution d’acide cyanhydrique, mise en contact avec du cuivre, puis filtrée, se trouble dans les mêmes conditions, ce qui établit bien que la réaction est indépendante de l’aldéhyde benzoïque contenu dans l’eau de laurier-cerise et ne dépend que de le présence du métal dissous à la faveur de l'acide cyanhydrique.

Le cyanure cuivreux se redissout dans un excès d'acide À 100 cc. d’eau distillée de laurier-cerise, contenant 31 mg. de cuivre par litre, nous avons ajouté respectivement 0 cc. 1, dec (rec, 000 1 H0MeC A Te ECC COMTE 5 ce., 10 cc., de solution normale d’acide sulfurique. Avec 0 cc. 1 d'acide sulfurique, le liquide reste limpide; l’opalescence maximum a-lieu avec 0 ce. 3; avec 3, 4, 5, 10 cc., l'opalescence disparaît rapidement.

L'opalescence varie avec la teneur en cuivre : Nous avons placé dans des tubes à essai de même diamètre 10 cc. d’eau distillée de laurier-cerise de teneur en cuivre variable; on ajoute 2 gouttes d’acide sulfurique normal; l’opalescence augmente avec la teneur en cuivre, sans se prêter à un dosage diaphanométrique suffisamment sensible. Au-dessus d’une teneur de 10 milligrammes par litre les opalescences deviennent’ difficiles à comparer; avec 5 milligrammes dé cuivre l’opalescence ne se perçoit qu’à la lumière du magnésium; avec 6 milligrammes elle se voit directement.

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