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La teneur en acide cyanhydrique n'influe pas.

Toutes choses égales d’ailleurs, on obtient des troubles identiques avec des eaux de laurier-cerise dont la teneur en acide cyanhydrique est variable. :

D’autres acides produisent cette précipitation. Il faut généralement une quantité supérieure pour produire des: ellets identiques à ceux de l'acide sulfurique.

Le cyanure de cuivre insolubilisé par l'addition d'acide peut être aisément caractérisé. Toutefois le dépôt du précipité ne s'effectue pas : le liquide reste trouble. Il est nécessaire d’avoir recours à un précipité étranger. Nous avons procédé ainsi :

Deux litres d’eau de laurier-cerise sont additionnés de 10 ce. d’acide sulfurique normal. On ajoute un mélange de 2 grammes de chlorure de baryum et 4 grammes de sulfate de sodium cristallisés, préalablement dissous dans 50 cc. d'eau distillée exempte de cuivre, ce qui fournit le précipité étranger de sulfate de baryum. On laisse déposer et on sépare le précipité dans un creuset en verre filtrant.

On lave plusieurs fois à l’eau distillée pour éliminer l'acide cyanhydrique libre. Le précipité est ensuite délayé dans un peu d’eau distillée et on divise le mélange en plusieurs parts en vue des essais suivants

1° Caractérisation de l'acide cyanhydrique. — a) À une première partie du mélange, on ajoute quelques gouttes de lessive d’hydroxyde de sodium, puis quelques gouttes d’un mélange de solution de sulfate de fer-Il et de chlorure de fer-IIT; on verse ensuite un léger excès d’acide chlorhydrique, puis on fait bouillir en ajoutant quelques gouttes de solution au 4/10 de chlorure de baryum. Le précipité de sulfate de baryum formé se rassemble, mélangé à du bleu de Prusse.

b) Une autre partie, portée à l’ébullition avec une solution d’acide pierique alcalinisée par du carbonate de sodium, donne la coloration rouge des isopurpurates.

c) On peut encore, sur une troisième partie du mélange, caractériser l'acide cyanhydrique en le libérant par chaullage

N'oe :

avec quelques gouttes d'acide sulfurique étendu et en le faisant dégager dans un liquide rendu opalescent par un peu d'iodure d'argent. On utilise à cet ellet 4 cc. d' une dilution au 1/10 du réactif indiqué par M. Denigès :

Solution N/10 d’azotate nant EE pe .…. 1 goutte. Solution d'iodure de potassium à 5 p. 400............ 1 goutte. Armmonieque ss Si Re Cros ee pee

L'acide cyanhydrique dégagé rend ce mélange limpide.

2 Caractérisation du cuivre. — d) Une partie de la suspension contenant le précipité est délayée avec de l’eau ammoniacale. Le mélange prend au bout de quelques instants une coloration bleue qui s accentue avec le temps. Elle résulte du passage du cuivre de l’état de cyanure de cuivre-I à celui de complexe cupri-ammoniacal par oxydation spontanée à l'air.

e) Sur une dernière partie, le cuivre peut encore être caractérisé par sa transformation en sulfocyanate de cuivre-Il-dipyridine. Pour cela, on traite d'abord lé mélange par quelques gouttes de solution alcaline d'hypobromite de sodium qui détruit le cyanogène en l’oxydant à l'état de cyanale alcalin. On se débarrasse de l'excès d'hypobromite par ébullition avec un léger excès d'acide chlorhydrique. On neutralise avec de l'hydroxyde de sodium en présence de tournesol et on ramène à une légèfe acidité au moyen d'acide chlorhydrique étendu: au 1/10. L'addition de 0 ce. 1 de pyridine et de 0 g. de sulfocyanate de potassium fait apparaître un précipité vert, soluble dans le chloroforme, de sullocyanate de cuivre-Il-dipyridine. 5

Tous ces essais donnent des résultats identiques lorsqu'on les applique aux liquides provenant de l'action sur le cuivre, de solutions d'acide cyanhydrique ou d'eau de laurier-cerise distillée dans un appareil en verre.

Ils établissent que l'addition d’une légère acidité libère du cyanure de cuivre-l qui se trouvait en dissolution grâce à la présence de l'excès d'acide cyanhydrique.

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On peut utiliser l’état de combinaison du cuivre dans l’eau distillée de laurier-cerise en vue de l'évaluation directe de ce métal dans l’hydrolat au moyen du réactif sulfo-azotomolybdique. Me

On compare avec les étalons dont j'ai indiqué la composition page 20 le liquide bleu obtenu en additionnant 5 ce. d’eau de laurier-cerise avec 2 ce. d’eau distillée et 2 cc. de. réactif sulfo-azoto-molybdique. Cette comparaison donne immédiatement la quantité de cuivre contenue dans 5 cc. d’eau de laurier-cerise.