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et les réactions de cet hydrolat nous ont conduits à établir l’état de combinaison du cuivre sous forme d’acide cupro-

cyanhydrique et à concevoir une évaluation rapide de. ce métal.

avec ce médicament, incompatibilité se traduisant par un trouble de la préparation.

Précipitation de l’eau distillée de laurier-cerise par les sels d’alcaloïdes.

L'existence d'acide cupro-cyanhydrique dans l’eau distillée de laurier-cerise permet également d'interpréter la production de troubles ou de précipités au sein de solutions d’alcaloïdes dans les eaux distillées de laurier-cerise ou d'amandes amères.

De nombreuses expériences ont porté sur les. solutions de

chlorhydrate de morphine. Warnecke [33] attribue à l’alcali- :

nité du verre l'instabilité des solutions de chlorhydrate de morphine dans l’eau d'amande amère; l’alcaloïde serait précipité à l’état de base libre. k

Schindelmeiser [34], Kottmayer [35], Maisch [36], Pa-

trouillard [37], admettent également que le précipité est cons-

titué par de la morphine.

Pour Denner [38], ‘il serait constitué par de la morphine ou xydimorphine formée sous l'influence de la lumière. D'autres auteurs admettent que l’alcaloïde précipite non en

nature mais à l’état de combinaison insoluble.

Les uns regardent comme agent de précipitation l’ammonia-

que produite en petite quantité à partir de l’acide cyanhydrique. Pour Salzer [39], cette ammoniaque passerait dans la distillation sous forme de cyanure d’ammonium et c’est ce sel qui donnerait avec l’alcaloïde une combinaison insoluble. D'après Litterscheid [40], il rentrerait dans la composition du précipité de l’ammoniaque et de l’aldéhyde benzoïque. D’autres font intervenir l’acide cyanhydrique : Ainsi Andouard [#1] prétend qu’il se dépose du cyanhydrate de mor-

Il en résulte une incompatibilité des sirops de fruits acides

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phine dans les solutions de chlorhydrate de cette base faite avec de l’eau de laurier-cerise. Daclin [42] a observé que le précipité formé à partir du chlorhydrate de cocaïne donnait les réactions des alcaloïdes et celles de l’acide cyanhydrique.

Barillé [43] prétend que la précipitation des alcaloïdes est entraînée par un principe spécial’se développant dans l’eau de laurier-cerise à ‘partir de l’aldéhyde benzoïque. Il n’a pas reconnu la présence d'acide cyanhydrique. Sur ce point Henrard [44] est du même avis et il soutient que si cette précipitation ne se produit pas avec certaines eaux de lauriercerise, cela tient à leur teneur peu élevée en aldéhyde.

De Myttenaere [28] reconnaît le premier la présence de cuivre dans les précipités que donne le chlorhydrate de morphine dissous dans l’eau de laurier-cerise. Il considère ces précipités comme une combinaison d’alcaloïde, de cuivre et probablement d’aldéhyde benzoïque. NES

De Myttenaere démontre la présence de cuivre dans les eaux distillées de laurier-cerise ordinaires, c'est-à-dire préparées dans un alambic en cuivre. Les eaux distillées dans un appareil en verre donnent une solution limpide avec le chlorhydrate de morphine tandis qu'elles fournissent des précipités si elles ont été préalablement mises en contact avec de la tournure de cuivre. Le cuivre est donc nécessaire pour que la précipitation ait lieu. )

Grelot [29] confirme sur ce point l'opinion de Mytienaere; cependant il ne trouve pas d’aldéhyde benzoïque dans le précipité, mais de l'acide cyanhydrique. Le précipité est donc formé d’alcaloïde, d'acide cyanhydrique et de cuivre.

Les propriétés réductrices de la morphine, entraînant son oxydation en pseudo-morphine, semblent avoir égaré parfois les recherches entreprises dans l'étude de cette question. Cette transformation de la morphine en pseudo-morphine s'ajoute à la précipitation, elle masque les réactions de la morphine et empêche de la caractériser.

Nous avons repris les expériences au moyen de solutions de chlorhydrate de cocaïne ou de sulfate de strychnine.

RÉPRONE

Après avoir vérifié, après de Myttenaere, que seules les eaux de laurier-cerise renfermant du cuivre fournissent des précipités avec ces sels, nous avons reconnu :

4° Qu’aucun principe spécial susceptible d’être ter dans l’eau de laurier-cerise n'intervient dans la précipitation : une eau de laurier-cerise artificielle, obtenue en dissolvant dans de l’eau distillée en un appareil en Pyrex (par conséquent exempte de cuivre), de l’acide cyanhydrique et de l’aldéhyde benzoïque, ne donne pas de précipités avec les sels d’alcaloïdes; mais si elle a été mise «en contact avec du cuivre, elle présente, comme l’eau de laurier-cerise officinale, un précipité en présence de ces sels.

2° Comme l'avait montré Grelot, une solution d’aldéhyde benzoïque ne donne aucun précipité, même si on l’a chargée de cuivre, soit à la suite d’un contact avec ce métal, soit par l’addition.d’'un de ses sels;

3° Une solution de cyanure alcalin additionnée de cuivre ne donne pas davantage de précipité avec le chlorhydrate de cocaïne, dont la base est légèrement soluble en milieu alcalin, à moins que le chlorhydrate de cocaïne soit introduit en quanlité Suffisante pour qu’un précipité de cocaïne apparaisse. C'est l’alcalinité des solutions de cyanures alcalins qui s’oppose à la précipitation. Mais si l’on neutralise exactement la solution de cyanure avant d’y dissoudre le chlorhydrate de cocaïne, on constate qu'il suffit de l’additionner d’une minime quantité de cuivre pour lui faire acquérir la propriété de précipiter le sel d’alcaloïde.

Si l’on songe que parmi les réactifs généraux des alcaloïdes, plusieurs doivent le pouvoir de précipiter ces bases à la présence d’une combinaison renfermant un métal engagé sous forme. d’anion complexe plus ou moins stable : ion iodomercurique dans les réactifs de Tanret, de Mayer; iodo-bismuthique dans le réactif de Dragendorff, etc., il est légitime de supposer que les solutions d'acide cuprocyanhydrique partagent avec ces réactifs la propriété générale de donner des combinaisons alcaloïdes insolubles.

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Cette hypothèse est d'autant plus vraisemblable que les précipités alcaloïdiques formés en solution cupro-cyanhydrique présentent d’étroites analogies avec ceux que fournissent ces réactifs.

Comme les précipités d’iodomercurates obtenus par addition de réactif de Tanret à la solution d’un sel d’alcaloïde, ils sont solubilisés par chauffage et se reforment par refroidissement. De même, encore, l’addition d’alcali les décompose.

Si l’alcaloïde est faiblement soluble en milieu alcalin, cette décomposition peut se traduire par une dissolution complète du précipité. Ceci explique le rôle de l’eau de chaux qu'il suffit, comme l’a indiqué Daclin [42], d'ajouter goutte à goutte à une solution trouble de chlorhydrate de cocaïne dans l’eau de laurier-cerise pour rendre cette solution limpide. L’alcaloïde, mis en liberté, peut être enlevé au moyen d’un dissolvant : éther, chloroforme, etc.

Les précipités que laissent déposer les solutions de sels d’alcaloïdes dans l’eau de laurier-cerise seraient donc des cupro-cyanhydrates d’alcaloïdes, autrement dit des combinaisons résultant de l’association sous. forme de cyanures du cuivre (à l'état de cuivre-l) et de l’alcaloïde.

Il est facile d'en faire la vérilication par l'analyse des précipités envisagés.

Nous l'avons effectuée sur le dépôt fourni par une solution à 2 p.100 de chlorhydrate de cocaïne dans de l’eau de lauriercerise officinale. Ce dépôt est d’abord isolé par centrifugation et lavé à plusieurs reprises avec de l’eau distillée exempte de cuivre.

Nous y avons décelé l’acide cyanhydrique et le cuivre de la même manière que dans le précipité de cyanure de cuivre-l obtenu par addition d’une légère acidité à de l’eau de lauriercerise officinale. |

Le cuivre y apparaît également à l’état de cuivre-l; délayé dans de l’eau ammoniacale, le précipité bleuit à l'air en s’oxydant. Il réduit le réactif sulfo-azoto-molybdique qu'il colore intensément en bleu.

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