SEE

Figure 1 Appareil d’Isbell

potassium amidoné. Il n’y a pas de trace de brome libre jusque vers la fin de l’oxvdation et à ce moment le pouvoir réductionnel de la solution est très affaibli. La fin de la réaction est directement décelable par l'apparition d’une teinte jaune due à du brome libre et ceci se produit lorsque la quantité théorique de courant à employer est légèrement dépassée. À ce moment la presque totalité du glucose est transformée en acide gluconique qui a donné du gluconate de calcium insoluble.

On peut aussi oxyder de même : lactose mannose, galactose, rhamnose.

Cas du glucose : 45 gr. de glucose anhydre (un quart de molécule), 8 gr. de bromure. de calcium sont dissous dans eau q.s.p. 1 litre et additionnés de 23 gr. de carbonate de calcium, Un Courant continu de 0,5 ampère est envoyé dans la cuve, Des prélèvements sont effectués de

LA en Ne AM. Éd PAT MÉRITE ES RS ES TR RE C7

er De

“La différence entre la quantité du glucose au début de l'opération et à n'importe quel moment donné est égale à la quantité de glucose oxydé. Si l’on trace la courbe représentant la quantité de glucose oxydé en fonction de la quantité d'électricité employée on a le résultat cicontre (Tableau n° 2), -

Lo RS à à % A © ÿ ASE QN G À O2 EEE : a … Tableau 2

La courbe est une droite. La quantité de glucose oxydé est proportionnelle à la quantité de courant employé et l’oxydation est virtuellement terminée lorsque la quantité théorique d'électricité a passé dans la cuve, soit 13,4 ampères-heure. I] n’y a pas de brome libre dans la cuve jusqu’à ce moment et ensuite on peut en déceler. Un excès de brome est rapidement absorbé par le gluconate de calcium et les solutions ne doivent pas être abandonnées plus de deux ou trois minutes après qu'elles ont donné un résultat positif à la recherche de brome libre.

On arrête le courant lorsque 96 7 du sucre a été oxydé. On filtre et on concentre le filtrat. Le gluconate de calcium cristallise et on le sépare. On peut amorcer la cristallisation avec du gluconate de calcium pur. 45 gr. de glucose donnent environ 45 gr. de gluconate de calcium,

LR NS GES EN AE PR Pr ee D EU De EN EE St Re COR Cr NE 0 194 1 HA LEP CRE RARE Sr

de calcium des -eaux-mères empêche partiellement la cristallisation du gluconate de calcium mais le sel n'ayant pas cristallisé peut être récupéré lors d'opérations ultérieures car les eaux-mères additionnées de glucose et de carbonate de calcium servent à effectuer une nouvelle oxydation. Si l’on veut cependant recueilhr le maximum : de gluconaté de calcium on peut éliminer le bromure de calcium En le traitant avec de l’oxalate. d'argent. Après filtration et évaporation du filtrat et amorfçage de la cristallisation, on obtient une nouvelle quantité de gluconate. Ce sel doit être purifñié par ure ou deux cristallisations. Son emploi sous forme de soluté injectable est à surveiller et souvent il &st nécessaire de le purifier avant de l’employer.

L'application industrielle de ce procédé a abouti à des appareils assez compliqués tel celui décrit dans The Cheminal Trade Journal and Cheminal Engeener, du 14 octobre 1938.

« La cuve est construite en bois de cyprès et munie d’un agitateur genre hélice à quatre palettes. Les cathodes et anodes (il y en a quatorze paires) sont en graphite et soñt suspendues vers le haut du récipient. Le refroidissement est assuré avec des tubes de cuivre revêtus de tantale. La charge de la cuve se compose de 120 livres de glucose (glucose monohydrate), 15 livres de bromure de sodium pur et 30 livres de carbonate de calcium et d’eau en quantité suffisante pour un volume de 100 gallons (454 litres 59) ».

Le courant passe dans la cuve jusqu'à ce que la totalité du glucose soit oxydée et à la fin de l'opération le produit est abandonné à la cristallisation. Après enlèvement du gluconate la cuve est à nouveau remplie avec une nouvelle quantité de glucose et une nouvelle oxydation est mise en marche, Les cristaux de gluconate dé calcium, après leur enlèvement, sont centrifugés et les ‘aux-mèêres sont remises dans la cuve avec la quantité de glucose et de bromure de sodium nécessaire pour remplacer celle “perdue. D'après les auteurs cette cuve peut demeurer en travail plusieurs mois durant avec les