HYDROCARBURES NON TERPÉNIQUES
Les hydrocarbures non terpéniques, et en particulier les paraffines, sont très répandus dans les végétaux; mais seuls, les composés à poids moléculaires assez faibles sont volatils avec la vapeur d’eau, de sorte que l’on n’en rencontre qu’un nombre limité dans les essences. D’ailleurs, nous nous hâtons de le dire, les paraffines sont inodores. Il y a donc lieu de ne les mentionner que de la façon la plus sommaire.
On trouve, parmi les hydrocarbures, des représentants de la série grasse et des représentants de la série aromatique.
DISTRIBUTION DES HUILES ESSENTIELLES
Hydrocarbures de la série grasse.
Plusieurs hydrocarbures saturés ont été signalés dans les huiles essentielles : heptane, C'H16 (essences de P inus Sabiniana Douglas et de Pinus Jeffreyi À. Murr.. Abiétacées) ; pentadécane, CA3 H32 (essence de Kæmpferia Galanga L., Zingibéracées) ; triacontane , C30HG2 (essence de Wintergreeri , Ericacées et essence de Bouleau, Bétulacées) ; nombreuses paraffines.
Les hydrocarbures non saturés sont plus rares. Nous avons à mentionner Yoclylène, C8 H1G, qui paraît exister dans les essences de Bergamote et de Citron (Rutacées).
Hydrocarbures de la série aromatique .
Benzine, CGHG. — Elle a été signalée dans l’essence de Pin de Finlande (Abiétacées).
CH3 (i)
Para-cymène , CGH4C . — Le para-cymène
est assez répandu, notamment chez les Labiées. Il a été caractérisé dans les huiles essentielles des végétaux que nous allons énumérer:
Famille des Rutacées : Citronnier (fruits).
Famille des Burséracées : Canarium Cumungii
Engl. (?).
Famille des Myrtacées : Eucalyptus microtheca F. v. M.,#. hæmastoma Sm. , E. melanophoïa F. v. M.,
E. calophylla B. Br., E. marginal a Sm., E. salubris
ALCOOLS ET ÉTHERS 91
Famille des Ombellifères : Ciguë vireuse, Ajowan . Angélique, Cumin.
Famille des Labiées : Origan de Trieste, Origan de Smyrne, Thym, Serpolet, Thymus capitatus Hoffmgg. et Link, Sarriette des jardins, Sarriette thymbra, Monarda citriodora Cerv. (?).
Famille des Monimiacées : Boldo.
Famille des Lauracées : Cannelle de Ceylan.
Famille des Euphorbiacées : Cascarille.
Famille des Cupressacées : Cyprès.
Styrolène, C6HS — CH =CH2. — Le styrolène a été caractérisé dans la résine d’une Hamamélidacée : le Styrax, et chez une Liliacée : la Xanthorrhée.
Naphtaline, C'°H8. — Famille des Myrtacées : Giroflier (griffes).
Famille des Iridacées : Iris.
Nous ne dirons rien des hydrocarbures dont on a simplement indiqué la formule brute, sans donner d’autres renseignements sur leur nature.
Alcools et Éthers.
Les alcools existent dans les essences, soit à l’état libre, soit à l’état d’éthers composés, et le plus souvent partie à l’état de liberté, partie à l’état de combinaisons avec les acides (acides acétique, valérianique, etc.).
Nous nous occuperons tout d’abord des alcools terpéniques, et nous mentionnerons ensuite les alcools non terpéniques gras ou aromatiques, faisant partie constitutive des essences, soit à l’état libre, soit sous forme d’éthers.
DISTRIBUTION DES HUILES ESSENTIELLES
i . — Alcools de la série terpénique
Les alcools terpéniques peuvent être considérés comme provenant des terpènes Clu Hlü par substitution d’un groupement OH à un atome d’hydrogène , ou bien par fixation d'une molécule d’eau. On a alors, selon le cas, des corps de la formule Cl0HlüO, ou bien C,0H18O. Il en est aussi qui peuvent être envisagés comme provenant de l’hydratation des carbures terpéniques leur formule sera C10H20O.
Il existe des alcools sesquiterpéniques de la formule C15H240, il en est aussi qui répondent à la formule C1:;II260. Les premiers correspondent à des produits de substitution de OH à un atome d’hydrogène dans les sesquiterpènes/, les seconds, aux produits provenant de la fixation d’une molécule d’eau.
Alcools terpéniques.
i° Alcools Ci0H16O. — Parmi les alcools de la formule C10H1GO nous rencontrons : deux alcools primaires, Y alcool dihydrocuminique et le myrténol ; et deux alcools secondaires, le sabinol et Y alcool C10HlüO de l'essence d’ Eucalyptus globulus Labill.,' ce dernier presque certainement identique au pinocarvéol obtenu en partant du pinène.
Alcool dihydrocuminique. — Famille des Graminées : Ginger grass.
Myrténol. — C’est un alcool primaire cyclique contenu dans l’essence de Myrte (famille des Myrtacées).
ALCOOLS ET ÉTHERS
Sabinol. — Famille des Cupressacées : Sabine, Cyprès (P).
Pinocarvéol (ou un alcool tout à fait analogue). — Famille des Myrtacées : Eucalyptus (jlobulus Labill.
2° Alcools C10H18O. — Ils sont particulièrement répandus dans les essences.
Il en est qui possèdent des formules linéaires.
Nous aurons à mentionner, dans cet ordre d’idées, deux alcools primaires : le (jèraniol et le nèrol, qui sont des isomères stéréochimiques et donnent respectivement, par oxydation ménagée, du citral ou géranial et du néral, aldéhydes également stéréoisomères et produites par certains végétaux.
Il existe encore un alcool CluII'sO à chaîne ouverte, mais de nature tertiaire. Noi\s avons nommé le linalol, qui, par isomérisation, peut se convertir en géraniol et donner, grâce à cette propriété, du citral par oxydation. Le linalol, comme d’ailleurs le géraniol et le nérol, peut aussi se transformer en un alcool cyclique homérique, le terpinéol. Un autre alcool, Y apopinol, mal étudié, paraît voisin du linalol ou identique à ce corps.
Plusieurs alcools ClüHl80 sont représentés par des formules cycliques.
Le dihydrocarvéol , le thuyol et le bornéol sont des alcools cycliques de nature secondaire. Le premier peut s’obtenir par hydrogénation d’une cétone CluHuO, la carvone, qui existe, elle aussi, à l’état naturel. Le second est également le produit d’hydrogénation d’une cétone naturelle, la thuyone, qu’il peut, d’ailleurs, engendrer par voie d’oxydation. Quant au bornéol, c’est l’alcool correspondant au camphre, cétone C10H1GO assez répandue dans les huiles essentielles.
94 DISTRIBUTION DES HUILES ESSENTIELLES
Enfin, le terpinéol, le terpinénol et Y alcool C10Il18O de l’Hysope sont des alcools tertiaires cycliques. Le terpinéol peut se former à partir de terpènes : pinène, limonène, dipentène . ou d’alcools terpéniques : géraniol , nérol . linalol. Il est susceptible de se convertir encarvone, et aussi en eucalyptol.
Etudions la distribution des divers alcools C10H18O énumérés.
Géraniol. — Cet alcool se rencontre assez fréquemment dans les essences soit à l’état libre , soit à l’état combiné :
Famille des Magnoliacées : Champaca.
Famille des Anonacées : Ylang-ylang.
Famille des Géraniacées : Géranium.
Famille des Rutacéës : Oranger à fruits amers (feuilles et fleurs) ; Oranger à fruits doux (feuilles) ; Citronnier (feûilles et fruits).
Famille des Burséracées : Linaloé.
Famille des Légumineuses : Cassie.
Famille des Rosacées : Rose.
Famille des Myrtacées : Darwinia fascicularis Rudge; Eucalyptus Macarthuri D. et M. , Eucalyptus Staigeriana F. v. M. , Eucalyptus marginata Sm. (?), Eucalyptus salubris F. v. M. (?), Myrte.
Famille des Yerbénacées : Verveine.
Famille des Labiées : Lavande, Aspic (?).
Famille des Aristolochiacées : Serpentaire du Canada.
Famille des Lauracées : Sassafras (feuilles), Laurier (feuilles), Kuro-moji.
Famille des Urticacées : Houblon (?).
Famille des Graminées : Palma rosa, Ginger grass, Lernon grass, Citronnelle.
ALCOOLS ET ÉTHERS
Nérol. — Le nérol n’a pas encore été caractérisé dans un très grand nombre d’essences ; mais il est probable qu’il accompagne fréquemment le géraniol, dont il est le stéréoisomère. Il a été identifié jusqu’ici dans les essences de néroli et de petit grain (essences de fleur et de feuille d’Oranger, famille des Rutacées), ainsi que dans les essences de Linaloé (Burséracées) et de Rose (Rosacées).
Linalol. — C’est le linalol gauche qui est le plus répandu. Quelques plantes renferment cependant le produit dextrogyre. Nous allons indiquer la distribution de cet alcool dans le règne végétal.
Famille des Magnoliacées : Champaca.
Famille des Anonacées : Mang-ylang.
Famille des Géraniacées : Géranium.
Famille des Rutacées : Wartara. Oranger à fruits amers (feuilles et fleurs). Bergamotier (fruit), Oranger àjfruits doux (feuilles?, fleurs, fruits), Citronnier (fruit), Limettier d’Italie (fruits et fleurs?).
Famille des Burséi'acées : Linaloé.
Famille des Légumineuses : Cassie.
Famille des Rosacées : Rose.
Famille des Myrtacées : Darwinia taxifolia A. Cunn. (?).
Famille des Ombellifères : Fenouil, Coriandre.
Famille des Rubiacées : Gardénia.
Famille des Oléacées : Jasmin.
Famille des Labiées : Basilic de France, Lavande, Aspic, Menthe crépue de Russie, Mentha citrata Ehrli. (?), Origan de Smyrne, Thym, Sauge sclarée (?).
Famille des Aristolochiacées : Serpentaire du Canada.
DISTRIBUTION DES HUILES ESSENTIELLES
Famille des Lauracées : Cannelle de Ceylan, Cannelle du Japon, Cinnamomum pedatinervium Meissn., Cinnamomum pedunculalum Nees (?), Bois de rose, Sassafras (feuilles), Laurier (feuilles), Kuro-moji.
Famille des Urticacées : Houblon.
Famille des Graminées : Lemon grass (?), Citronnelle. .
Apopinol. — Cet alcool, voisin du linalol ou identique à ce corps, se trouve dans l’essence d’Apopine (famille des Lauracées).
Dihydrocarvéol. — Famille des Ombellifères : Carvi.
Thuyol. — Famille des Composées : Absinthe.
Famille des Gupressacées : Thuya.
Bornéol. — Le bornéol est très répandu dans les essences et particulièrement dans celles de la famille des Abiétacées. Il existe sous la forme lévogyre et sous la forme dextrogyre.
Famille des Diptérocarpacées : Camphrier de Bornéo.
Famille des Aalérianacées : Valériane et Valériane du Japon.
Famille des Composées : Solidage, Blumea balsarnifera D. C., Millefeuille noble, Matricaire, Tanaisie.
Famille des Labiées : Lavande, Thym, Thymus capitatus Hoffmgg et Link, Satureia Thymbra L. , Sauge, Romarin.
Famille des Aristolochiacées : Serpentaire du Canada et Serpentaire de Virginie.
Famille des Lauracées : Camphrier.
Famille des Zingibéracées : Cardamome de Siam et Gingembre.
Famille des Graminées : Citronnelle.
Famille des Abiétacées : P inus maritima Poiret,
ALCOOLS ET ÉTHERS
Pin noir, Pinus halepensis Mill. (?) , Pinas Laricio Poiret, Pinas Pumilio Hænke, Pinas strobus L. (?), Pin de Sibérie, Mélèze (aiguilles), Larix americana Michx, Sapin (aiguilles et bourgeons?). Sapin rouge, Sapin du Canada (aiguilles) , Sapin balsamique (aiguilles) .
Famille des Cupressacées : Cèdre (feuilles).
Terpinéol. — Le terpinéol accompagne souvent le linalol ou le cinéol. Quand il coexiste dans une huile essentielle avec le linalol, les deux principes alcooliques possèdent généralement des signes optiques contraires. D’ailleurs, in vitro, le linalol droit peut se transformer en terpinéol gauche, et le linalol gauche en terpinéol droit.
Famille des Magnoliacées : Badiane (?).
Famille des Rutacées : Oranger à fruits amers (feuilles et fleurs), Oranger à fruits doux (fruits), Citronnier (fruits), Limettier (fruits).
Famille des Burséracées : Linaloé.
Famille des Myrtacées : Cajeput et Niaouli.
Famille des Ombellifères : Livèche.
Famille des Rubiacées : Gardénia.
Famille des Valérianacées : Valériane (?) et Valériane du Japon.
Famille des Composées : Erigeron canadense L.
Famille des Labiées : Aspic (?), Marjolaine (P).
Famille des Aristolochiacées : Serpentaire du Canada.
Famille des Monimiacées : Boldo.
Famille des Lauracées : Culilawan (?) , Ocotea usa barensis Engl., Camphrier (bois et feuilles), Kuromoji.
Famille des Zingibéracées : Amomum Mala K. Schum. et Cardamome de Malabar.
DISTRIBUTION' DES HUILES ESSENTIELLES
Famille des Cupressacées : Thuya, Cyprès.
Terpinènol. — Cet isomère du terpinéol se trouve dans la Marjolaine (Labiées) et dans la Cardamome de Ceylan (Zingibéracées).
Alcool de l'Hysope. ■ — Famille des Labiées : Hysope.
3° Alcools C10H20O. — On connaît plusieurs alcools C10H2llO, naturels.
Deux d’entre eux sont acycliques et primaires : le citronnellol et le rhodinol. Le premier donne, par oxydation, du citronnellal , CluH1sO, aldéhyde que nous aurons à mentionner parmi les produits naturels. Le second s’oxyde en donnant l’aldéhyde correspondante, le rhodinal C10H18O ; mais celle-ci s’isomérise partiellement pour se convertir en menthone. cétone contenue dans la Menthe poivrée.
Comme alcools C10H2uO à formule cyclique , de nature secondaire, nous n’aurons à mentionner que le menthol donnant, par oxydation, la menthone, cétone Ci0H18O qui- l’accompagne dans la Menthe poivrée. On peut passer de la menthone au menthol par hydrogénation. On obtient aussi du menthol, en même temps que des isomères, en fixant quatre atomes d’hydrogène sur une cétone Cl0HlcO, la pulégone, contenue en particulier dans l’essence de Menthe pouliot.
Un alcool C10H'2oO du Fenouil d’eau, Yandrol, est très probablement de nature tertiaire, car il ne donne ni aldéhyde ni cétone par oxydation.
Citronnellol. — Famille des Graminées : Citronnelle.
Rhodinol. — Famille des Géraniacées : Géranium.
Famille des Rosacées : Rose.
Menthol. — On le rencontre chez deux Labiées : la
ALCOOLS ET ETHERS
Menthe pouliot et la Menthe poivrée. Le menthol naturel est lévogyre.
Anclrol. — Famille des Ombellifères : Fenouil d’eau.
1 Icools sesquiterpéniques .
Nous aurons à considérer des composés répondant à la formule C1SH2 O et des composés répondant à la formule G13H"60. Ces alcools sont moins bien étudiés que les alcools terpéniques proprement dits.
Les alcools sesquiterpéniques sont assez nombreux; mais, si on les considère chacun en particulier, ils 11e sont pas l’objet d’une large distribution dans les végétaux.
i° Alcools C13H-40. — Les alcools C,5H240 à mentionner sont : le bétulol, Y alcool de l'essence de cascarille , les santalols et un alcool de l'essence de Santal des Indes occidentales .
Bétulol. — Famille des Bétulacées : Bouleau (bourgeons).
Santalols (Santalol a et Santalol (ü '). — Famille des Santalacées : Santal des Indes orientales.
20 Alcools C15H260. — Les alcools C15H'20O sont plus nombreux. Citons : Y atractylol, le cciparrapiol, le camphre de Cubèbe, le camphre de Lêdon, le cédrol, le farnésol (un des principes odorants les plus intéressants de l’essence d’Ambrette et de l’essence de Cassie), le
1 D’après les travaux récents, la portion alcoolique de l’essence de Santal renferme au plus des traces d’alcool C15H260 ; elle esta peu près exclusivement formée d’alcools C15H2iiO.
DISTRIBUTION DES HUILES ESSENTIELLES
galipol, le gayol , le gonostylol , le nérolidol, un alcool de l’essence de Santal des Indes occidentales , le vétivénol de l’essence de Vétiver , les alcools sesquiterpéniques de l'Eucalyptus globulus, de l'Opoponax, du Patchouli, de la Rose, de l’Ylang-ylang .
Les alcools sesquiterpéniques sont souvent inodores ou peu odorants ; mais il en est , comme le farnésol , qui sont des parfums très puissants.
Amyrol. — Famille des Rutacées : Santal des Indes occidentales.
Atractylol. ■ — Famille des Composées : Atractylis ovota Thunbg.
Caparrapiol. — Famille des Lauracées : Caparrapi.
Camphre de Cubèbe. — Famille des Pipéracées : Cubèbe.
Camphre de Lédon. — Famille des Ericacées : Lédon.
Cédrol. — Famille des Cupressacées : Cyprès, Cèdre (bois) et Juniperus chinensis L.
Farnésol. — Famille des Malvacées : Ambrette.
Famille des Légumineuses : Cassie.
Galipol. — - Famille des Rutacées : Cuspare.
Gayol. — Famille des Zygophyllacées : Gayac (bois).
Gonostylol. — Famille des Tbyméléacées : Gonostylus Miquelianus T. et B.
Nérolidol. — Famille des Rutacées : Oranger à fruits amers (fleurs).
Vétivénol. — Famille des Graminées : Vétiver.
ALCOOLS ET ÉTHERS
