DOSAGE DE L’AZOTE

Matière.. 0.261 ,

Gaz recueilli.. . . 25 cc. 6

Température Pression . .

Soit 0,03068 d'azote ou H,75 pour cent. La formule C* H‘“ A? OS correspond à H,66 pour cent.

Osazone. — La phénylxylosazone a été préparé, d’abord par Koch (3), puis par Wheeler et Tolleas (8), qui l’ont analysée. Pour l’obtenir tout à fait pure, je chauiïee au bain-marie, dans un ballon presque plein, un mélange de ;

Xylose pur. . . é gr.

Phénylhydrazine pure. 15 gr.

Acide acétique ^ . 15 gr.

Eau distillée.. .... 20ü gr.

Après quelques minutes, le mélange se trouble généralement; on le passe à travers un filtre mouillé et l’on continue le cbautïage durant une heure. L’osazone, qui cristallise déjà après 20 minutes, est recüeillie, lavée à l’eau distillée et desséchée dans le vide sec. Les eauxmères donnent, par refroidissement, une nouvelle quantité de produit, mais souillé d’une trace de matières goudronneuses qui abaissent légèrement son point de fusion et rabattent un peu sa couleur.

L’osazone du xylose est la plus belle de toutes celles que fournissent les sucres ; elle cristallise en grandes aiguilles jaune d’or, ayant quelquefois plusieurs centimètres de longueur, .et qui s’entrecroisent en un tissu soyeux.

Fort peu soluble dans l’eau froide elle l’est notablement dans l’eau bouillante; elle est extrêmement soluble dans l’éther, l’acétone, les alcools éthylique et méthylique. Ces propriétés lui sont communes avec la phénylarabinosazone, et l’on peut très bien séparer ces deux combinaisons, à froid, de celles correspondantes du dextrose et du galactose, à l’aide de l’alcool méthylique, dans lequel les dernières sont pour ainsi dire insolubles, même à l’ébul-

lition. La sorbosazone se conduit à cet égard comme la xylosazone.

L’osazone du xylose se dissout aussi dans l'acide acétique cristallisable ; une telle dissolution, à 1/200, malgré sa coloration jaune, peut être examinée au polârimètre sous une épaisseur de 10 et môme de 20 centimètres; elle est nettement lévogyre, tandis que l'arabinosazone est inactive, d'après Fischer.

Soumise à l’action de la chaleur, la xylpsazone se décompose facilement, ce qui a dû contribuer beaucoup aux différences considérâmes existant entre les points de fusion trouvés pour ce corps par plusieurs chimistes.

Koch indique,.+ 160“ (3)

Wheeler et Tollens .... + 15b" -160 (8)

Hébert. . . ... + 152“-155 (13) ;

etc.

En opérant sur l'osazone préparée comme jjç. l'ai spécifié plus haut et avec lest précautions, déjà décrites au sujet du xylose, j’ai trouvé.+ 106“.

Action de l’acide cvanhydhiqub.

On sait,, depuis Maxwell Simpson, que l'acide cyanhydrique se comlîine directement aux aldéhydes :

^ P — GOH + CAiH = H - CP-OH — CA»

Cette réaction a été appliquée par Kiliani à l’arabinose, en 1886 (*). Le nitrile ainsi obtenu, saponifié par l'hydrate de baryte, donne un acide qui se transforme spontanément en lactose, par perte d’une molécule d’eau : CH*OH-(CH-.OH)*-CAii +2HaOi-iCH»OH-(CH.OH)*-COOH-f-A»H* nitrite arabinose-carbonlque acide arabinose-carbànique - CH»'OH-(CH.dH)t-COOH-H*0 f-CH»OH-‘CH.OH-CH-CH.OH-CH.OH

0 - (Jo

acide arabinose-carbonique laotone arabinoae-carbonique

(*) Bericbte d. d.'chero. GegeiU, t. 19, p. 3029.

et qu'il suffit de réduire par l’amalgame de sodium, pour convertir en un sucre contenant un groupe CH.OH de plus que celui dont on est parti (*) ;

CHaOH -(CH.aH)‘ - CODH -f H* = CH^OH - (CH.OH)^ - COH + H*0

acide aldéhyde

dans le'cas de l'arabinose, on obtient du mannose, iden-' tique à celui fourni par l’hydrolyse de l’ivoire végétal ou l’oxydation de la mannite; dans le cas du xylose, au contraire. Fischer et Stahel ont trouvé un sucre non encore isolé : le l-gulose (15) (19).

Préparation et propriétés de l’acide xylosecwrhonique ou l-guloniqUe. — A 100 grammes de xylose dissous dans deux fois son poids d’eau on ajoute la quantité calculée d’acide cyanhydrique anhydre (27 gr.) et quatre ou cinq gouttes d'atnmdniaque pour favoriser la réaction; le mélange tourne au brun foncé en quelques heures et l’action est coniplfete après deux jours ; le liquide est mélangé avec 200 gramme^ de, baryte pure etj 1.200 grammes d’éau, bouilli jusqu’à ce qu’il ne se dégage plus d’ammoniaque ; la baryte exactement précipitée dans l’acide sulfurique : enfin la solution décolorée au noir animales! évaporée à consistance sirupeuse: les cristaux de lactone xylosecarbonique se déposent peu à peu, tandis qu’il reste dans la liqueur-mère un acide probablement isomérique avec l’aoide xylosecarbonique (*). Le rendement monte à 60 V* du sucré employé. On purifie le produit brut par cristallisation dans l’eau chaude ou l’alcool à 60 centièmes.

le iVhie à ik fà mblÂcuIà ebi inailéré, qui rond cetU irÜn«ioiW«iioa IJfêcleUse, non seulement |wur passer d’une aldéhyde à son homologue supôrieurj aatU euHl pour détermùjer la structure de l’une par rapport à l’dttu'e)

1 une des doux étant connue.

' (*) La réaction de Maxwell Slmpaon donne ruiUsance, èn éifet, é' deux Isomeras 8téréochlmâ)iiei !